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非光气制异氰酸酯绿色过程
期刊论文
中国科学:化学, 2020, 卷号: 50, 期号: 2, 页码: 235-244
作者:
刘士民
;
王培学
;
邓友全
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提交时间:2020/12/04
非光气, 异氰酸酯, 羰化, 热裂解, 醇解
离子液体及低共熔溶剂催化醇解PET的应用基础研究
学位论文
: 中国科学院大学, 2019
作者:
刘博
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提交时间:2020/06/17
聚对苯二甲酸乙二醇酯,离子液体,低共熔溶剂,醇解,均相催化
离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
: 中国科学院大学, 2019
作者:
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浏览/下载:25/0
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
纳米Cu-碱双功能催化剂选择氢解生物质基糠醇制备戊二醇研究
学位论文
北京: 中国科学院大学, 2018
作者:
高芳芳
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提交时间:2019/09/12
生物质基糠醇
选择氢解
戊二醇
纳米Cu-碱催化剂
构效关系
Biomass-derived furfuryl alcohol
Selective hydrogenolysis
Pentanediols
Nano-copper catalyst
Structure-function relationship
生物质基呋喃衍生物选择氢解制备戊二醇和己二醇研究进展
期刊论文
分子催化, 2018, 卷号: 32, 期号: 3, 页码: 276-293
作者:
高芳芳
;
陈静
;
黄志威
;
夏春谷
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提交时间:2018/11/29
生物质
呋喃衍生物
催化氢解
戊二醇
己二醇
废弃PET的再生资源化产物结构与性能研究
学位论文
: 西安理工大学, 2018
作者:
宋婧
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浏览/下载:3/0
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提交时间:2019/12/20
废弃PET
醇解
聚丙二醇
热性能
苯二甲酸二乙二醇酯
扫频超声波预处理对玉米醇溶蛋白酶解特性的影响
期刊论文
中国食品学报, 2018, 卷号: 18, 期号: 1, 页码: 128-136
作者:
任晓锋[1]
;
张熙[2]
;
侯婷[3]
;
梁秋芳[4]
;
徐保国[5]
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浏览/下载:8/0
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提交时间:2019/12/24
玉米醇溶蛋白
扫频式超声波
预处理
ACE抑制活性
酶解
富含花色苷桑椹果醋加工关键技术研究
学位论文
: 江苏大学, 2018
作者:
肖露露[1]
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浏览/下载:10/0
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提交时间:2019/12/24
桑椹果醋
花色苷
酶解
脱醇
高产酸醋酸菌
半连续发酵
烧结温度对TiO/不锈钢中空纤维复合膜结构和性能的影响
期刊论文
化工学报, 2018, 卷号: 第11期, 页码: 4879-4886
作者:
高佳明
;
王明
;
马晓华
;
许振良
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提交时间:2019/12/26
不锈钢中空纤维膜
二氧化钛粒子
热解
聚乙烯醇
油水分离
酶解辅助法提取虎杖中白藜芦醇的研究
期刊论文
应用化工, 2018, 卷号: 47, 期号: 2018年06期, 页码: 1132-1136
作者:
贾伟炜
;
赵映瑜
;
陈振斌
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提交时间:2019/11/13
虎杖
白藜芦醇
酶解辅助法
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