| 题名 | 手性相转移催化剂在不对称合成中的应用 |
| 作者 | 安晓霞 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 1989 |
| 授予单位 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 中文摘要 | 本工作合成了七种手性相转移催化剂（其中三种未见文献报道），并且于不对称氰酯化反应、不对称烷基化反应和苯甲醛与氯仿的不对称加成反应，除个别反应外均获得了旋光性产物。通过不干涉不对称中心的化学转化法和利用手性柱在气相色谱上直接拆分的方法，获得了旋光性产物的对映体过量。苯甲醛的不对称氰酯化产物的最大旋光收率约4.7%，比文献值高约68%，α－异丙基对氯苯乙腈与氯化苄的不对称烷基化产物的最大旋化改率约41.51%，此反应尚未见文献报道。为了研究不对称反应的种种因素，我们考察了不同反应时间、温度、催化剂波度以及溶剂的极性对反应选择性的影响。结果表明，短的反应时间、低温、大的催化剂浓度以及极性小的溶剂都有利于提高反应的选择性；我们还发现底物的结构对反应的选择性影响较大；此外，在不对称反应过程中，非催化反应也是降低反应选择性的一个原因。旋光性产物的提纯是不容忽视的问题，本工作利用柱层析比较好地提纯了产物，并利用红外光谱、核磁共振氢谱、旋光度对产物进行了表征。在一系列不对称反应的基础上，催化剂的结构与其不对称诱导能力的关系显示了一定的规律，催化剂的结构刚性强，其选择性好，由辛可宁和辛可尼丁与氯化苄形成的季铵盐选择性是比较好的，催化所得到的产物旋光方向相反；喹咛环桥头N上的烷基基因对催化剂的选择性影响较大，一般以苄基为好；喹啉环上的甲氧基的存在也是一个较重要的影响因素。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2011-01-17 |
| 页码 | 65 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/35335]  |
| 专题 | 长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 安晓霞. 手性相转移催化剂在不对称合成中的应用[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 1989. |
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