| 题名 | 高分子固载钴酞菁的合成及其对硫醇氧化的催化性能 |
| 作者 | 吴富洲 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 1986 |
| 授予单位 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 中文摘要 | 参考文献方法合成了4，4'，4"，4'"－四羧基钴酞菁，其红外与紫外谱图均与文献一致，元素分析结果与理论计算值相吻合。利用予辐照，共辐照接技方法合成了聚四氟乙烯－接－聚丙烯酰胺，并与二乙烯三胺经过胺交换反应得到了胺化的聚四氟乙烯－接－聚丙烯酰胺双功能载体，并用红外、元素分析的方法对胺交换前后的接技聚合物进行了初步表征。通过共辐照接技方法合成了聚四氟乙烯－接－聚苯乙烯共聚物，并利用N－氯甲基邻苯二甲酰亚胺对聚苯乙烯支链进行了氨甲基化反应，产物经红外，元素分析进行了表征。利用共辐照接技方法，使聚乙烯在溶胀状态下接技上了聚N－乙烯基氨基甲酸叔丁酯，经酸解，脱酸等反应合成出了聚乙烯－接－聚乙烯胺载体，对接技产物也用红外与元素分析进行了表征。此外，对聚乙烯－接－聚苯乙烯的：氨甲基化样品同样也用红外与元素分析做了表征。所合成的几种含氨基接技共聚物载体配位固载四羧基钴酞菁催化剂后，对硫醇的催化氧化都表现出了双功能的特性，在无外加无机碱的情况下便都具有一定的崔化活性。与四羧基钴酞菁相比，活性提高了5－10倍，较pVAm/CoPc<(SO_3Na)_4体系还有较大差距，与本组在柔水性载体硅胶上接技相应支链结构的高分子所得载体崔化剂活性相近。崔化剂的活性受溶剂影响较大，在DMF，甲醇这两个极性溶剂中载体催化剂无活性，在无水存在的情况下于非极性介质中（甲苯）活性很小甚至没有，有少量水时，载体催化剂便可达到水介质中的活性。小分子碱对载体催化剂活性有一定影响，在碱少时，小分子碱增加，崔化剂活性增大，但外加碱达一定量后，再增加小分子碱则活性反而下降。NH_2/Co的比值对催化剂活性有直接影响，随NH_2/Co值增加而增大，当此比值达一定值后(>10~3)，崔化活性便趋于恒定。底物浓度与崔化反应速度的关系遵守Michaelis-Menten动力学方程，其K_m，K_2值均与文献pVAm/CoPc/(SO_3Na)_4体系的K_m，K_2值相近，均相与非均相体系有着许多相似的特征。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2011-01-17 |
| 页码 | 70 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/34891]  |
| 专题 | 长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 吴富洲. 高分子固载钴酞菁的合成及其对硫醇氧化的催化性能[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 1986. |
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