题名 | 丁二烯在稀土配位催化剂中的“活性”聚合 |
作者 | 嵇显忠 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 1981 |
授予单位 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
授予地点 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
中文摘要 | 本文较详细地回顾和评述了阴离子、自由基、阳离子和配位型活性聚合。研究了丁二烯在NdCl_3·3λ-PrOH-AlEt_3庚烷非均相体系中配位聚合的链转移规律。分别用Doi、键谷勤、上野治夫提出的三种动力学方法处理-70 ℃下聚合数据,都得相同的结论;聚合体系中不存在可检测出的链转移和链终止反应。产物微观结构规整(顺1.4含量99.4%以上),分子量分布较窄((M-bar)_w/(M-bar)_n = 1.75-2.45)。在这种条件下,实现了配位“活性”聚合。讨论了各种因素对活性聚合的影响。发现随聚合温度的升高,配位“活性”聚合对理想活性聚合有所偏离。而丁二烯在本体系中-70 ℃下的配位“活性”聚合是较理想的活性聚合。聚合反应速度和单体浓度呈一级关系。用Boucher和上野治夫二种方法求得-70 ℃下聚合时活性链浓度(活性中心浓度)结果相同([C~*]=(5 ± 0.7)* 10~(-5)克分子/升)。-70 ℃下聚合的稀土利用率α = 13.5%,聚合速率常数K = 4.1 * 10~(-7)秒~(-1)。用Natta方法计算了在30 ℃、-30 ℃和-70 ℃下聚合时,平均活性链寿命分别是8.5、90分钟和无穷大。-70 ℃下聚合。平均活性链寿命乙趋于无穷大,也证实了活性聚合的结论是正确的。估算了30 ℃和0 ℃聚合时,活性链对单体和对烷基铝的链转移常数(30 ℃下k_(trm)/k_p=1.15 * 10~(-5),k_(trAl)/k_p = 3.80 * 10~(-5)(克分子/升)~(1/2);0 ℃下,k_(trm)/k_p=0.62 * 10~(-5), k_(trAl)k_p = 1.72 * 10~(-5)(克分子/升)~(1/2))。30 ℃下,丁二烯聚合一天,封管室温放置72天,再加异戊二烯单体仍百分之百聚合以及丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物的合成和表征,也都证明了在-70 ℃下聚合是按活性机理进行的。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2011-01-17 ; 2011-04-28 |
页码 | 73 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/34707] |
专题 | 长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 嵇显忠. 丁二烯在稀土配位催化剂中的“活性”聚合[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 1981. |
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