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题名	不同配体稀土催化剂下二氧化碳/环氧化物共聚物的合成与性能研究; Synthesis and Properties of CO2-Based Copolymer Using Rare Earth Ternary Catalysts: Design of Ligand in Yttrium Complex
作者	全志龙
学位类别	博士
答辩日期	2003
授予单位	中国科学院长春应用化学研究所
授予地点	中国科学院长春应用化学研究所
关键词	二氧化碳 稀土配合物 稀土三元催化剂 聚丙撑碳酸酯 聚环己撑碳酸酯
其他题名	Synthesis and Properties of CO2-Based Copolymer Using Rare Earth Ternary Catalysts: Design of Ligand in Yttrium Complex
学位专业	高分子化学与物理
中文摘要	本论文选用不同取代基及取代位置的芳香梭酸类和磺酸类稀土配合物、烷基锌、甘油组成的三元催化体系，用于二氧化碳与环氧化合物的二元和三元共聚合反应。探讨了稀土三元催化剂的不同配体对聚合产物的收率和聚合物结构的影响，进一步明晰了稀土催化体系与聚合物结构和性能之间的关系。本论文的创新点和主要结果如下：1．在三元催化体系中引入稀土络合物，提高了活性中心（Zn-O-）中的锌内层电子结合能Zn（2p_(3/2)），结合催化剂的紫外可见光谱的红移效应，证明三元 催化体系中已形成了缺电性（氧化态）较强的活性中心，从而提高了CO_2和环 氧化物单体的配位插入反应速率，使聚合产物的收率比二元催化体系提高30％以上；2．芳香环上取代基的性质和取代位置是影响聚合产物收率和分子量分布的重要因素。在芳环上引入推电子基团的甲基或轻基，催化活性表现出相同的变化规律：对位＜邻位＜间位；若引入硝基类吸电子基团，催化活性的规律如下：邻位＜间位＜对位。邻位和对位取代的稀土三元催化体系更容易导致链转移反应的发生，导致聚合物的分子量分布变宽；3．二氧化碳一环氧丙烷共聚物中尾一尾，头一尾和头一头结构的存在表明在聚合反应的过程中，α断裂和β断裂相伴发生。稀土三元催化体系对环氧丙烷的开环断裂方式具有一定的选择性，共聚物中头一尾结构的含量高于68mol％。配体的选择和催化剂的组成能够在一定的范围内改变共聚物的规整性。共聚物链段的规整性是影响其玻璃化转变温度的重要因素，聚合物规整性的提高可引起其玻璃化温度的提高；4．稀土三元催化体系能够高效催化二氧化碳一环氧丙烷一氧化环己烯的三元共聚反应。单体的组成影响着二氧化碳共聚物树脂的化学组成和微结构的变化，CHO的引入提高了聚合产物的热稳定性；5．聚丙撑碳酸酷与聚环己撑碳酸醋是不相容的体系，直接在聚丙撑碳酸酯中加入聚环己撑碳酸酯不能改善其热稳定性。
语种	中文
公开日期	2011-01-17
页码	124
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/34397]
专题	长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	全志龙. 不同配体稀土催化剂下二氧化碳/环氧化物共聚物的合成与性能研究, Synthesis and Properties of CO2-Based Copolymer Using Rare Earth Ternary Catalysts: Design of Ligand in Yttrium Complex[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 2003.

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