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题名	新型吡咯亚胺钒烯烃聚合催化剂的研究; Investigation of Novel Iminopyrrolide Vanadium Catalysts for Olefin Polymerization
作者	徐宝昌
学位类别	博士
答辩日期	2009-06-01
授予单位	中国科学院长春应用化学研究所
授予地点	长春应用化学研究所
关键词	钒催化剂 乙烯聚合 乙烯与功能性单体共聚合
其他题名	Investigation of Novel Iminopyrrolide Vanadium Catalysts for Olefin Polymerization
中文摘要	本文的主要工作和研究结果如下： 1. 合成与表征了一系列吡咯亚胺钒(III)配合物。在Et2AlCl的活化下，它们能高效催化乙烯聚合，活性可高达48.6 kg PE/mmolVhbar，得到高分子量且分子量分布单分散的线性聚乙烯。吡咯亚胺钒催化体系具有较好的高温耐受性，即使在70 C下聚乙烯催化活性仅比50 C时下降30-40%，并且仍然比VCl3.(THF)3活性高,且分子量分布在70 C仍能保持2.5以下，说明催化剂是单活性基的。与单配的水杨醛亚胺钒催化剂相比，吡咯亚胺钒配合物具有更高的乙烯催化活性，得到具有更窄分子量分布的聚乙烯，说明具有五元环N,N螯合的吡咯亚胺配体能更好的稳定钒活性中心，增加催化剂的活性。 2. 通过采用烷基铝预先对功能性基团进行保护的方法，我们用吡咯亚胺钒/Et2AlCl催化体系实现了乙烯与一系列功能性单体如十一烯醇、十一烯酸甲酯、烯丁醇的共聚合。与其他共聚单体相比，十一烯醇的插入率更高。在温和条件下十一烯醇的插入率可以轻松达到15.8%，活性仍能保持1.4 kg/molVh。通过控制Al/V、共聚单体浓度、聚合温度等反应参数，共聚反应的活性、功能性单体插入率、以及共聚物的分子量可在很大范围内进行调控。 3．合成并表征了一系列双吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物，并初步研究了其乙烯聚合行为。在Et2AlCl和三氯乙酸乙酯的存在下，这些配合物具有优异的催化乙烯聚合的能力，其聚合活性可达28.8 kg PE/mmolVh。双吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物比单配的吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物具有更好的温度耐受性，随着温度的升高，乙烯聚合活性升高，70C时活性与50C时相当或者更高。 关键词：钒催化剂，乙烯聚合，乙烯与功能性单体共聚合
语种	中文
公开日期	2011-01-17
页码	84
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/33859]
专题	长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	徐宝昌. 新型吡咯亚胺钒烯烃聚合催化剂的研究, Investigation of Novel Iminopyrrolide Vanadium Catalysts for Olefin Polymerization[D]. 长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 2009.

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