| 题名 | 杯[4]芳烃配位和超分子化学的研究; The Coordination and supramolecular chemistry of calix[4]arene |
| 作者 | 郑国利 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2008-05-04 |
| 授予单位 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 授予地点 | 长春应用化学研究所 |
| 关键词 | 杯[4]芳烃 孔材料 主客体作用 胶囊 |
| 其他题名 | The Coordination and supramolecular chemistry of calix[4]arene |
| 中文摘要 | 本论文依据主客体作用原理，从分子工程出发，主要利用各式杯芳烃主体与不同客体分子和金属离子进行组装，研究这类超分子的合成条件及规律，探讨主客体之间的相互影响及其自组装原理。 在第二章中，首先研究了银氨离子可诱导杯[4]芳烃(L1)形成超分子胶囊，接下来的工作中，我们对杯[4]芳烃进行修饰，合成了两种杯芳烃羧酸配体25, 26, 27, 28-tetrakis(carboxy methoxy)-calix[4]arene (L2) 和25, 26, 27, 28-tetrakis(carboxy methoxy)-p-t-butylcalix[4]arene (L3)；并分别以六次甲基四胺和三苯基膦为中性配体，构筑了一个由胶囊构筑的三维网络结构和一个四核银的簇合物。 在第三章中，用六次甲基四胺作为中性配体与银离子和对磺酸杯[4]芳烃进行组装，得到了一个纳米孔材料，在该结构中，银与六次甲基四胺形成的配位多聚体作为模板，诱导对磺酸杯芳烃排列形成孔道。由于模板的作用，拉大了杯芳烃之间的距离。 在第四章中，用pnno (pyrazine-N,N’-dioxide)作为客体分子，在稀土离子存在的情况下与杯芳烃进行超分子组装。不同的实验方法分别得到了由超分子胶囊构筑的三维网络结构和A-B-A 的双层结构。稀土Nd与 5,11,17,23- tetrasulfonato- 25,26,27,28-tetra- ethoxycarbonylmethoxyl-calix[4]arene (L4)组装时，得到了一个由氢键连接的层状化合物。 在第五章中，在水溶液条件下，[M(bpdo)22H2O]2+ (M=Zn, Cu; bpdo=2, 2’- bipyridine-N, N’-dioxide )诱导对磺酸基杯[4]芳烃形成超分子胶囊；并且该胶囊通过电荷辅助的π•••π作用与[M(bpdo)3]2+组装成纳米孔材料，气体吸附的测试表明该纳米孔对甲醇有一定气体吸附能力。当用稀土离子代替金属离子时，形成了类似的超分子胶囊和孔状结构。结果表明稀土孔材料比过渡金属孔材料具有更好的热稳定性。进一步研究通过改变配体bpdo为tpdo (tpdo=terpyridine-1, 1’, 1’-trisoxide)得到了一个层状化合物。 在第六章中，将新型的有机配体与丙基焦杯芳烃或甲基间苯二酚杯芳烃进行自组装得到新奇的杯芳烃超分子结构。这些新型的有机配体含有N-O或C=O 官能团的有机分子4,4'-dipyridyl N, N'-dioxide (L5), tetra-2-pyridinyl-N, N', N", N"'-tetraoxide- pyrazine (L6) and 1, 10-phenanthroline-5, 6-dione (L7)。它们是具有特殊的氢键受体和空间构型的有机分子，由于氢键等弱相互作用在形成超分子结构中的重要作用，三种不同的有机配体与杯芳烃自组装得到了三种不同的杯芳烃超分子结构。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2011-01-17 ; 2011-04-28 |
| 页码 | 145 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/33681]  |
| 专题 | 长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 郑国利. 杯[4]芳烃配位和超分子化学的研究, The Coordination and supramolecular chemistry of calix[4]arene[D]. 长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 2008. |
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