近年来，对含有B-O、P-O基团化合物的研究成为一个热点。这不仅是因为这些化合物具有丰富的结构化学，也因为它们常具有一系列优异的光学性能。例如，在B-O、P-O基团中，由于原子电负性相差较大，键长较短，从而使其有利于紫外光波的透过；这些化合物具有相对稳定的物理化学性能；这些化合物的带量能隙较大，从而使得其激光损伤阈值较高。本论文设计、合成出了五种含有B-O、P-O基团的化合物：Na2K2Ba(B9O15)2、APbPO4 (A = K, Rb, Cs)和LiPb4(BO3)(PO4)2，并对这些化合物的晶体结构、固相合成、性能表征及电子结构等进行了研究。1.以K2CO3和PbCl2为助熔剂，采用高温熔液法，第一次合成出了富硼的复合碱金属碱土金属四元硼酸盐化合物Na2K2Ba(B9O15)2。它结晶于单斜晶系P21/c（No. 14）空间群，晶胞参数为a = 8.493(8) Å，b = 8.540(9) Å，c = 17.102(16) Å，β = 90.453(11)°，Z = 2，V = 1240(2) Å3。晶体结构中，三个[B3O7]5-基团通过共享氧原子形成[B9O19]11-基团，[B9O19]11-基团再通过共享端基氧原子进一步连接，形成三维的[B9O15]3-框架结构，金属原子填充在空隙中。粉末XRD测试和差热热重测试表明，该化合物为非一致熔融化合物。加入助熔剂是生长该晶体的必要手段。计算结果表明，该化合物的光学性能主要决定于硼氧基团。2.采用高温熔液法，合成出了APbPO4（A表示碱金属原子）体系中的三个化合物APbPO4 (A = K, Rb, Cs)。这三种化合物结晶在同一个空间群Pnma（No. 62），但是它们的结构却并不全部同构。APbPO4 (A = K, Rb)同构，以RbPbPO4为例，它是通过[Pb1|Rb1O4]∞链与孤立的PO4四面体组成三维框架结构，Pb2|Rb2原子填在空隙中。而CsPbPO4的三维框架是由另一种[PbO4]∞链与孤立的PO4四面体组成，Cs原子填充在孔道中。UV-Vis-NIR漫反射光谱测试表明，这三个化合物的光学透止边分别在250，254，242 nm以下。3.通过统计分析和实验发现，化合物中[M/(B+P)]的比值对阴离子构型有很大影响，调控这个比值是合成新型硼酸磷酸盐化合物的有效方法。在Li2O-PbO-B2O3-P2O5体系中，通过调控[M/(B+P)]的比值，合成出了该体系第一个硼酸磷酸化合物LiPb4(BO3)(PO4)2。它结晶在Pbca（No. 61）空间群，晶胞参数为a = 12.613(13) Å，b = 6.551(7) Å，c = 25.36(3) Å，Z = 8，V = 2095(4) Å3。它的三维结构是由波浪状的二维[B2Pb8O18]∞层与[LiP2O8]∞链连接而成，其中BO3和PO4基团在结构中都是孤立存在的。计算结果表明，该化合物是一个直接带隙化合物。在波长在1064-350 nm范围内，它的双折射率在0.040~0.090之间。