连续反应和多组分反应以其高效构建化学键和分子多样性的特点而备受推崇，其中Brook重排(硅基C→O迁移)介导的该类反应便是一种被广泛研究而行之有效的手段。相反，由于aza-Brook重排能垒较高、反应的驱动力不足等特点，导致aza-Brook重排成功的例子并不多见。自然界中广泛存在含有胺基官能化的化合物，而aza-Brook重排在该类结构的合成中具有潜在的应用价值，因此开展与该硅基迁移相关的化学转化研究具有重要意义。本论文首先研究了碱作用下的aza-Brook重排引致的连续反应，发现了首例硅基[1,4]-Csp2→N迁移，分子内的硅基重排引发了芳炔中间体的生成，该中间体与[1,3]-偶极体、1,4-双烯体发生环加成反应，得到环加成产物。对于呋喃类底物，分子间和分子内的反应均获得了近乎定量的收率。研究中发现碱的选择对引发aza-Brook重排尤为重要，并且硅基迁移指向位点N上的取代基对硅基重排有着显著的影响，同时影响环加成的区域选择性和立体选择性。这一[1,4]-aza-Brook重排引致的芳炔环加成反应与传统的氟离子介导的芳炔环加成反应相比，有着效率高、产率高、副产物少的特点。其次，研究了[1,3]-aza-Brook重排介导的腈、硅基二氯甲烷和(RS)-叔丁基亚磺酰亚胺的三组分反应，一锅合成β-氨基酮和C-氯代氮杂环丙烷。研究发现硅基的选择和添加剂HMPA(六甲基磷酰三胺)对反应的化学选择性和立体选择性具有决定性影响，建立了三种最优反应条件分别合成了(RS, R)-β-氨基酮、(RS, S, S)-和(RS, R, R)-C-氯代氮杂环丙烷。此三组分反应具有高效、高立体选择性、底物适用性广的特点，显示了aza-Brook重排作为构建含氮化合物的应用价值。最后比较研究了Brook重排与aza-Brook重排，发现了aza-Brook重排存在[1,2]-硅基消除、对温度敏感、对金属离子敏感等Brook重排所具有的诸多特点。研究发现胺基上连接手性叔丁基亚磺酰基的反应底物良好地保持了aza-Brook重排活性，这使发展aza-Brook重排介导的不对称反应成为可能。