题名 | 铁化合物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化氧化环己烷研究 |
作者 | 张延路 |
答辩日期 | 2009-06-04 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
授予地点 | 中国科学院新疆理化技术研究所 |
导师 | 高林、赵文军 |
关键词 | Nhpi 环己烷 高价铁 配合物 负载 |
学位名称 | 硕士 |
学位专业 | 有机化学 |
英文摘要 | 饱和烃C-H键的活化选择性氧化是全世界学者研究的焦点,由于饱和C-H键键能大,极性小,导致反应活性小,容易深度氧化。寻找一种在温和条件下有效活化 饱和C-H键,并具有高选择性的催化剂体系,是一个极具挑战性的工作。本文利用铁化合物协助N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化活化饱和C-H键。以环己烷为氧化 底物,氧气作为氧化剂。 首先,利用负载型铁氧化物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)相组合,研究了催化氧化环己烷的效果以及可能存在的机理。用浸渍法制备了多种负载型铁氧化 物催化剂,研究了用不同载体、不同铁来源制备的催化剂与NHPI共同催化氧化环己烷,其结果要比非负载型铁盐与NHPI相组合催化氧化环己烷好得多。利用 NHPI与Fe/ZrO2在 100℃下,氧压0.6MPa下反应6小时,环己烷转化率可达到53%,负载型铁氧化物晶体缺陷产生的Fe4+是激发NHPI为PINO自由基的来源。 之后,为了增强铁化合物协助N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化氧化环己烷的效果,合成了各种类型配体包括N、N,N、O和O、O配位式的有机铁配合 物,铁与不同有机配体配位后增强了助催化能力,其中0.5g四对氯苯基卟啉铁协助10%molNHPI在100℃下,氧压0.6Mpa,反应6小时后环己 烷转化率为46%。有机铁配合物在氧化过程中形成了活性高价态铁中间体,把NHPI氧化为PINO自由基,提高了氧化性能,不同配体的助催化能力为N、N 配位>N、O配位>O、O配位,这与高价铁活性中间体形成难易程度有关。 |
公开日期 | 2014-10-14 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/3567] ![]() |
专题 | 新疆理化技术研究所_资源化学研究室 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 张延路. 铁化合物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化氧化环己烷研究[D]. 中国科学院新疆理化技术研究所. 中国科学院研究生院. 2009. |
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