题名复合型催化剂上甲苯选择氧化及甲醛完全氧化性能的研究
作者杨成功
答辩日期2019-06
文献子类硕士
授予单位中国科学院生态环境研究中心
授予地点北京
导师麻春艳
关键词关键词: 甲苯 选择氧化 c h 活化 氧化 ,光热协同催化 催化 活性位 反应机理 Selective Oxidation Of t Oluene, c h Activation And Oxidation , p Hotothermal Catalysis, Catalytic Active Sites, Reaction Mechanism
学位名称工学硕士
其他题名Study on selective oxidation of toluene and complete oxidation of formaldehyde on composite catalysts
学位专业环境工程
英文摘要

      针对目前甲苯液相选择氧化制备苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸和苯甲酸苄酯存在反应效率低和污染排放高的问题,采用温和、无溶剂,氧气为氧化剂, Pt/TiO 2催化选择氧化甲苯制备苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸和苯甲酸苄酯。分别采用静电吸附法和浸渍法合成了尺寸可控的 Pt/TiO 2 和 Pt/B TiO 2 还原型 TiO 2 催化剂,研究 Pt 的尺寸分布和化学价态,以及 TiO 2 的表面特性对甲苯 热催化和光热催化 选择氧化性能的影响,深入分析甲苯选择氧化的 活性氧物种 ,揭示甲苯 热催化和光热催化 选择氧化反应机理。
      (1) 采用静电吸附法合成了 Pt/TiO 2 和 Pt/B TiO 2 单原子、纳米簇和纳米粒子催化剂。热催化反应条件下, Pt/TiO 2 催化剂上的 C H 键氧化产物 苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸和苯甲酸苄酯 选择性低于 50%50%,研究发现 Pt 单原子更易使得O 2 分子活化,生成氧化性较强的活性氧物种,使得甲苯发生过氧化反应,导致C H 键氧化产物选择性 的 降低。光热协同催化条件下, C H 键氧化产物选择性显著提高,接近于 100%100%,归因为光活性的 TiO 2 起到主要的催化作用,促进 O 2 活化 生成的活性氧物种有利于甲苯 C H 键活化。甲苯选择氧化生成苯甲醇,苯甲醇进一步氧化为苯甲醛、苯甲醛氧化 生成苯甲酸,苯甲醇和苯甲酸发生聚合反应生成苯甲酸苄酯 。 随反应时间进行,苯甲酸的生成量增加,苯甲醇的生成量减少,归因为甲苯不再继续发生氧化,而苯甲醇仍有部分继续氧化生成苯甲酸。
      (2) 采用浸渍法合成了 Pt/TiO 2 和 Pt/B TiO 2 纳米簇和纳米粒子催化剂。研究发现金属 载体相互作用影响甲苯选择氧化的催化性能。 后 处理温度 200 ° CPt TiO 2 相互作用较弱,光热协同催化条件下, C H 键氧化产物 选择性 仅为 41%归因为游离的 Pt 纳米粒子活化氧分子生产强氧化性的活性氧物种,促使甲苯过氧化生成 CO 2 ;当 Pt 与 TiO 2 载体之间存在较强的相互作用时,在 光热协同 催化条件下, 甲苯的 C H 键在 TiO 2 表面活化氧化,生成 C H 键氧化产物,获得苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸和苯甲酸苄酯的选择性加和接近 于 100% 。
      (3) 系统 研究了环境 H 2 O 对 MCo 2 O 4 M = Mn Ce 和 Cu 催化剂 HCHO 和CO 室温催化 氧化性能的影响。 一定湿度条件下, MCo 2 O 4 催化剂的 HCHO 和 CO氧化性能 均优于 干燥 条件 下的催化氧化性能,但是 CuCo 2 O 4 的甲醛室温催化氧化性能是个例外,在干燥条件下, CuCo 2 O 4 不具有 HCHO 完全氧化活性, 在一定湿度条件下才具有 HCHO 完全氧化 活性。研究揭示, MCo 2 O 4 氧空位上 缔合吸附 的 H 2 O 有助于生成 HOH 活性位点 促进 HCHO 的 完全 氧化。甲酸盐物种是HCHO 氧化的中间体 但是,如果甲酸盐不能进一步 氧化 为 CO 2 ,吸附在活性位点上的甲酸盐物种将导致催化剂失活。在一定湿度条件下,氢键 H 2 O 和自由 OH覆盖 在 MCo 2 O 4 催化 活性 位点上, 加速了 HCHO 氧化催化剂失活。 HOH 不是 CO氧化的催化活性 位,因此,一定湿度 条件下氧空位上 吸附 H 2 O 则 阻止了 CO 完全氧化 活性氧物 种 的 生成 ,导致 CO 氧化催化剂的失活。 通过对环境 H 2 O 在HCHO 和 CO 室温催化 氧化中的关键作用 研究 ,有助于 开发 干燥或 湿度 条件 下具有 高活性和 高稳定性的 HCHO 和 CO 完全氧化 催化剂。
      Pt/TiO2 催化剂实现 了 无溶剂,氧气为氧化剂,甲苯选择氧化制备苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸和苯甲酸苄酯高附加值产品,符合清洁生产的要求,研究提出了Pt/TiO 2 催化剂上甲苯选择氧化的热催化和光热催化的 活性氧种 以及反应机理,为甲苯绿色选择氧化反应过程 的研究 提供了材料基础和理论支撑。

语种中文
页码105
内容类型学位论文
源URL[http://ir.rcees.ac.cn/handle/311016/42330]  
专题生态环境研究中心_环境纳米材料实验室
推荐引用方式
GB/T 7714
杨成功. 复合型催化剂上甲苯选择氧化及甲醛完全氧化性能的研究[D]. 北京. 中国科学院生态环境研究中心. 2019.
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