手性氮磷配体与钌的配位过程的研究－原位变温~(31)P核磁及分子模拟计算

	手性氮磷配体与钌的配位过程的研究－原位变温~(31)P核磁及分子模拟计算
	周丹红 2; 李琛 1; 刘秀梅 1; 韩秀文 1; 包信和 1
刊名	无机化学学报
	2002-01-01
卷号	18 期号:3 页码:238
ISSN号	1001-4861
英文摘要	原位变温~(31)P NMR和分子模拟研究了手性氮磷配体与金属钌的配位过程。首先确定了配体其与金属的配合物的化学位移信号分别在δ＝-13.0ppm和δ＝48.2ppm。配位过程在293 ～ 343K温度范围内，相继生成配位和五配位中间体。四配位体在~(31)P NMR上对应于30.8ppm和-15.0ppm的两个信号；五配位中间体对应于35.1ppm和-16.5ppm的两个信号；最后在343K，产物中只有六配位的配合物存在，其信号出现在48.2ppm。为了得到各种中间体的结构，用分子模拟方法进行了结构优化计算，并比较了它们的构象能。计算结果表明，四配位中间体有两种构象，能量相差9kcal·mol~(-1)，它们可能同时存在于平衡状态。而五配位中间体只有一种绝对优势构象，尚有一个磷原子未参与配位。六配位的钌金属配合物的结构优化结果显示，两个氯原子分别位于PNNP原子所构成平面的两侧。其构象能为162.0kcal·mol~(-1)，其中键角能的贡献是112.5kcal·mol~(-1)，而非键静电作用是-41.4kcal·mol~(-1)，这表明分子内的静电吸引力对于形成完全配位产物是十分有利的，但是收敛的配体分子却承受了较大的键角张力。
语种	英语
内容类型	期刊论文
源URL	[http://cas-ir.dicp.ac.cn/handle/321008/178099]
专题	大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所
作者单位	1.中国科学院大连化学物理研究所 2.辽宁师范大学
推荐引用方式 GB/T 7714	周丹红,李琛,刘秀梅,等. 手性氮磷配体与钌的配位过程的研究－原位变温~(31)P核磁及分子模拟计算[J]. 无机化学学报,2002,18(3):238.
APA	周丹红,李琛,刘秀梅,韩秀文,&包信和.(2002).手性氮磷配体与钌的配位过程的研究－原位变温~(31)P核磁及分子模拟计算.无机化学学报,18(3),238.
MLA	周丹红,et al."手性氮磷配体与钌的配位过程的研究－原位变温~(31)P核磁及分子模拟计算".无机化学学报 18.3(2002):238.