| 题名 | 一些d10过渡金属配合物的合成、结构和表征 |
| 作者 | 沈艺程 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2007-06-09 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 姚元根 |
| 关键词 | d10金属配合物 多功能有机配体 自组装 晶体结构 荧光性质 |
| 其他题名 | syntheses,structures and characterization of some d10 transition metal coordination complexes |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 借助配位键、氢键和π-π作用等分子间作用力将金属离子和有机配体组装成高级有序结构的金属-有机配位聚合物已成为当前配位化学、超分子化学和材料科学研究领域中的热点，这主要是因为金属-有机配位聚合物在电子、光学、磁化学、选择性催化和分子识别等方面具有特殊的性能而在诸多领域具有广阔的应用前景。 众所周知，dP10P过渡金属离子，如ZnP2+P与CdP2+P离子，能够组建既有迷人结构又有发光性能的形态多样的配合物。与前两者相比，AgP+P离子虽然具有较少的配位数，但是Ag…Ag弱作用也能够促进一些新颖的高维结构的形成。基于此方面的考虑，本论文选择ZnP2+P、CdP2+P和AgP+P等dP10P过渡金属离子与含氮、含氧多功能有机配体在水(溶剂)热条件下进行自组装得到了16个新颖金属-有机骨架化合物。这16个化合物都进行了单晶X-射线衍射测试，部分化合物还进行了元素分析、红外光谱、荧光测试和热重分析等表征。根据化合物中所含的金属离子不同，这些化合物大致可以分为以下三组： 1. 由ZnP2+P离子构筑的金属有机配合物 [ZnB2B(PQCA)B4B(4,4'-bipy)B2B]BnB (1) [ZnB5B(μB3B-OH)B2B(μB2B-OH)B2B(PQCA)B4B(BTA)B2B]BnB (2) [ZnB4B(PQCA)B4B(BTA)B4B(4,4'-bipy)B2B]BnB (3) [ZnB3B(BTA)B2B(Hip)B4B]BnB (4) {[Zn(BTA)(uca)]B4B·2HB2BO}BnB (5) [Zn(BTA)(BDC)B1/2B]BnB (6) [Zn(AmTAZ)(OAC)B1/2B]BnB (7) [Zn(pzda)(AmTAZ)]BnB (8) {[ZnB3B(mal)B2B(AmTAZ)B2B]B4B·3HB2BO}BnB (9) {[ZnB2B(AmTAZ)B2B(glu)]B8B·2(HNMeB2B)}BnB (10) [Zn(SOB4B)(bpe)]BnB (11) [ZnB2B(NBA)B2B(4,4'-bipy)]BnB (12) 2. 由CdP2+P离子构筑的金属有机配合物 [Cd(NBA)(µB3B-OH)(4,4'-bipy)B1/2B]BnB (13) [CdBrB2B(4,4'-bpdo)]BnB (14) 3. 由AgP+P离子构筑的金属有机配合物 {[Ag(PQCA)]·0.5HB2BO}BnB (15) [AgB4B(cy)B4B(4,4'-bipy)]BnB (16) 化合物1-12是由ZnP2+P离子与含氮配体和羧酸配体构筑的金属-有机配位聚合物，其中化合物1-4和12为一维链状结构，化合物5、7、8、11为二维层状结构,化合物6、9、10为三维网络结构，从而实现了从一维、二维到三维维数的递变。化合物1-3和11在氢键、π-π作用等非共价键作用下被拓展成多维的超分子结构。有趣的是，在化合物7和10的生成过程中都发生了由HMTAZD到AmTAZH 的转变。 化合物13、14是由CdP2+P离子和二齿桥连配体(4,4'-bipy, 4,4'-bpdo)自组装得到的两个二维层状配位聚合物，氢键、π-π作用等分子间作用力促使它们形成三维超分子网络。 化合物15是由AgP+P离子与PQCA组装得到的一维链状结构聚合物，而化合物16是由AgP+P离子与mel和4,4'-bipy反应得到的具有新颖三维金属-有机框架的化合物，其结构中存在大量的氢键和明显的Ag···Ag相互作用，这些作用进一步加固了框架的稳定性。值得提出的是，在化合物16的合成中，mel被氧化成cy。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 83 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7950]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 沈艺程. 一些d10过渡金属配合物的合成、结构和表征[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2007. |
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