题名 | 大环配合物和配位聚合物的合成结构和性能的研究 |
作者 | 胡怀明 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 1999 |
授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
导师 | 黄锦顺 |
中文摘要 | 目前超分子化学引起了化学工作者的广泛兴趣,大环化合物和配位聚合物是超分子化学研究的重要对象。本研究工作主要分为二部分。一部分是大环希夫碱配合物的合成、结构和性能研究;另一部分是配位聚合物的合成、结构和性能研究。其主要结果如下:1. 用三(2-氨乙基础理论胺和对苯二醛在高稀释条件下缩合合成大双环笼状希夫碱配体,测定了它的高氯酸盐1和它的银配合物2的晶体结构。晶体结构表明:在高氯酸盐中,两个桥头氮原子间的距离为10.38A。它既可以做为向离子、也可以做为金属离子的主体分子;银配合物中,两个银原子包合在配体的笼内,二个银原子间的距离为止6.088A。2. 用三(2-氨乙基督)胺和2,6-二甲基-4-甲基苯酚在稀土模板离子存在下合成了Sm~(3+)、Eu~(3+)和Tb~(3+)的大环配合物3、4和5。测定了它们的晶体结构,ES-MS谱和固态下人荧光光谱。晶体结构表明:稀土离子与三个亚胺氮原子、三个酚氧原子、一个桥头氮原子和DMF的一个氧原子配位,形成了变形的十二面体配位几何构型。ES-MS谱表明大环稀土配合物在甲醇溶液中存在大环配体与稀土离子的骨架结构,与晶体结构的结构一致。荧光光谱表明在固态下Sm~(3+)和Tb~(3+)物配合物主要表现为宽带光谱,而Eu~(3+)的配合物表现为线状光谱,呈现出超精细分裂。3. 合成了新的含有两个4-吡啶端基的线型配体6,合成了HgI_2与此同时,4'-联吡啶和配体温6的一维链状配位聚合物7和8,测定了它们的晶体结构。晶体结构表明:在配体6中,所有的原子共平面,电子可以离域于整个分子中,两个端基氮原子的距离为11.38A。配位聚合物7和8具有相似的结构,链间Hg-Hg距离分别为11.92和16.20A。一维链相互平行,链间的距离分别为3.769和3.408A,所以这些链间可能存在着π-π堆积作用。4. 用六水合氯化钴与联苯二酸反应合成了一维单螺旋钴的配位聚合物9,测定了它的晶体结构和变温磁化率。晶体结构表明:钴原子通过联苯二甲酸两个羧基的氧原子桥边两个不同的钴原子形成无限的单螺旋配位聚合物。钴原子与两个不同的联苯二酸的两个氧原子和4个水分子配位。形成拉长的八面体配们几何构型。联苯二酸的二个氧原子和二个水分子占据赤道平面(键长在2.040---2.099A之间)。另外两个水分子占据轴向位置(键长分别为2.117和2.168A)。变温磁化率测定表明,钴原子之间存在反铁磁相互作用。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2013-05-07 |
页码 | 72 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7452] |
专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 胡怀明. 大环配合物和配位聚合物的合成结构和性能的研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1999. |
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