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题名	含磷硫混合配位的钴化合物的合成、结构及谱学研究
作者	彭金海
学位类别	硕士
答辩日期	1990
授予单位	中国科学院福建物质结构研究所
授予地点	中国科学院福建物质结构研究所
导师	康北笙
中文摘要	以无水CoCl_2、PBu_3~n、硫醇为原料，在绝氧水或通入一定量空气的条件下，合成了五个含磷硫混合配位的新化合物：Co(PBu_3~n)~2 (1), Co(PBu_3~n)_2(SC_6H_4CH_3-p)_2 (2), ]~nBu_3PCo(bdt)_2]·HPBu_3~n (3), Co_3(bdt)_3(PBu_3~n)_3 (4), Co_3(tdt)_3(PBu_3~n)_3 (5)。测定了（3）和（4）的晶体结构，并对（1）～（5）进行了谱学表征、磁性质及电化学性质研究。化合物（3）的晶体属于三斜晶系，空间群为P1-bar, a = 10.800 (2), b = 13.553 (3), C = 15. 342 (2) A, α = 96.35, β = 108.57, γ = 97.07, V = 2085.62 A~3; Z = 2, Mr = 745.04, Dx = 1.186g/cm~3。利用3801个I >= 3σ(I)的独立衍射点进行结构计算，最终R(Rw)＝0.086(0.088)。化合物（3）的核心COS_4P单元呈四方锥构形，P为锥顶。化合物（4）的晶体属于三斜晶系，空间群为PT，a = 13.694(4), b = 18.460(4), c = 13.656(4) A, α = 100.69(2), β = 108.68(2), γ = 85.06(2), V = 32.12. 2A~3, Z = 2, Mr = 1204.45, Dx = 1.25g/cm~3。利用6366个I >= 3σ(I)的独立衍射点进行结构计算，最终R(RW) = 0.059(0.066)。化合物（4）的骨架属于一种全新的结构类型，其中三个COS_4P单元均为四方锥构形，P为锥顶。三个Co_2S_2亦均为蝶状结构。三个bdt配体中有一个与键长较短(2.45A)的二个CO原子成 桥，并且具有特别小的跨角(80.7°). Co-Co的距离很短，在2.45～2.55A之间。'HNMR、IR、UV-VIS、磁化率及循环伏安的研究结果表明：（a）化合物（1）和（2）、（4）和（5）具有类似的结构。（b）（1）、（2）、（4）、（5）为顺磁性，（3）为抗磁性。（c）化合物（1）和（2）中Co(II)的自旋态S = 3/2，（4）和（5）中Co(II)的自旋状S = 1/2，且Co-Co存在很强的反铁磁偶合作用。（d）化合物（4）和（5）在-0.53V/-0.45V、+1.0V/+1.08V有二对特征峰。
语种	中文
公开日期	2013-05-07
页码	105
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7280]
专题	福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	彭金海. 含磷硫混合配位的钴化合物的合成、结构及谱学研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1990.

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