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题名	稀土α－氮基酸、肽配合物的结构化学
作者	曾华东
学位类别	硕士
答辩日期	1990
授予单位	中国科学院福建物质结构研究所
授予地点	中国科学院福建物质结构研究所
导师	潘克桢
中文摘要	本文综合运用各种实验手段（元素分析，IR谱分析和晶体结构分析等）对α－氨基酸及其某些衍生物的稀土离子Ln~(3+)配合物的元素组成和理化性质进行研究。在充分了解稀土离子和α－氨基酸性质的基础上，经过反复的实验摸索，总结了这类配合物的合成化学规律。测定了DL－丙氨酸铒（ErAla），N－乙酰甘氨酸铌（NdAGly），N－乙酰甘氨酸铕（FuAGly）和N－乙酰甘氨酸铒（ErAGly）四种配合物的晶体结构。ErAla配合物晶体属弧立的双核四羧氧桥八配位四方反棱柱配位多面体结构，N－乙酰甘氨酸的稀土配合物晶体都是异质同晶，属单核三帽三方错棱柱九配位多面体结构。扫描并精修了DL－丙氨酸铕（EuAla）的晶胞参数，ErAla和EuAla是异质同晶。利用晶体结构测定的结果和IR谱分析得到的数据，推测了ErAla，EuAla配合和的另一种构型的存在即配合物可以采取二－二桥链结构。晶体结构测定的结果表明：配位体位阻大小，稀土离子半径大小，稀土离子与配位氧原子之间配位场作用强弱以及配体α－氨基酸上的α－氨基四个因素是影响这类配合物构型的决定因素。配合物采取何种构型，是这些因素共同作用达到平衡的结果。我们总结了这类配合物晶体的结构化学规律，得出如下主要结论：一、这类配合物晶体有五种结构类型：1）构型1.二维无限双结平面结构，配位数为九，三帽三方棱柱配位多面体结构，如ErGlu配合物。2）构型2.一维无限双结头梯结构，配位数一般也为九，加“帽”四方反棱柱或三帽三棱配位多面体结构，如EuG.G，PrCyssyc配合物。3）构型3.一维无限（二－二 二－四）羧基桥链结构，配位数为八，四方反棱柱配位多面体结构，如ErGly，ErPro配合物。4）构型4.孤立的双核四羧基桥或三羧基桥结构，配位数也为八，四方反棱柱配位多面体结构，如ErAla，ErSer配合物等。5）构型5.孤立的单核结构，一般配位数为九，三帽三棱柱配位多面体结构，如LnAGly系列配合物。二、对中性单羧基氨基酸配合物，用如下规则来推测结构类型1）若配合物分子式中M：L≤1：2，采取构型4；若分子式中M：L＝1：3，采取构型3。这是一条定量的规律。2）配体位阴较小，Ln~(3+)离子半径又较大时，配合物倾向于采取二－四桥链结构。但若有位阻较大的分子填充剂如二氧六环Dio存在时，可以采取构型4，Ln－O之间配位场作用增强，使这种构型的配合物也能稳定存在。3）若配体位阻较小，Ln~(3+)离子半径较小或配体位阻较大，Ln~(3+)离子半径也较大时，有两种情况：若M：L≤1：2，配合物采取构型4. M：L＝1：3，配合物采取构型3。4）若配位体位阻很大，Ln~(3+)离子半径又较小时，配合物一般采取构3或4，形成二－二桥链结构或孤立双桥三桥结构。三、对稀土双羧基氨基酸配合物而言：LnAsp、LnGlu两类配合物都采取构型1，形成二维无限平面结构。LnCyssyc，LnG.G（G.G代表二甘肽）两类配合物采取构型2，是一维无限双结头梯结构。其余的二肽及二肽以上的配合物将采取构型4或构型5，且由于配体位阻太大，晶体不易生长，一般来说只存在于溶液状态。四、取代的氨基酸衍生物的稀土配合物结构类似于简单羧酸类配合物的结构。LnAGly配合物属孤立的单核三帽三方反棱柱九配位多面体结构。
语种	中文
公开日期	2013-05-07
页码	91
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7278]
专题	福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	曾华东. 稀土α－氮基酸、肽配合物的结构化学[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1990.

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