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题名	一类含低价Mo（W）并具有新奇骨架构型的Mo（W）－Fe－S化合物的合成、结构及性能的研究
作者	陈鹏程
学位类别	硕士
答辩日期	1990
授予单位	中国科学院福建物质结构研究所
授予地点	中国科学院福建物质结构研究所
导师	庄伯涛
中文摘要	μ－二硫－二（三羰基铁）在－78℃，绝水绝氧条件下与1M的LiB(C_2H_5)_3的THF溶液反应后，以MeCH-MeOH作为溶剂，在同样的条件下加入零价钼或钨的二乙基二硫代胺基甲（dtc）配合物(Et_4N)[M(CO)_4S_2CNBt_2](M=Mo，W)，再将反应温度上升至室温，合成得到化合物(Et_4N)[Fe_2S_2Mo(CO)_3dtc]（1）和(Et_4N)[Fe_2S_2W(CO)_3dtc]（2），并测定了两个化合物的晶体结构。化合物1属于三斜晶系，Pt空间群，其晶胞参数为a＝9.895（3）A，b＝11.526（2），c=14.082(6)A，α＝85.87（2）°，β＝88.50（2）°，γ＝69.66（2）°，V＝1502.3A~3，Z＝2，Mr＝774.3，ρ＝1.71g／cm~3，利用3511个大于4σ（I_O）的衍射点数进行计算，最终得到偏离因子R_1＝0.049，R_2＝0.051。化合物2亦属于三斜晶系，Pt空间群，其晶胞参数为a＝9.898（2）A，b＝11.564（2）A，c＝14.071(3)A，α＝85.79（2）°，β＝88.64（2）°，γ＝69.66（1）°，V＝1505.9A~3，Z＝2，ρ＝1.90g／cm~3，Mr＝862.28，利用I>3 （σ）的4006个衍射点进行结构计算，最偏离因子R_1＝0.044，R_2＝0.046。化合物1和化合物2的结构中含有一个不同于以往Mo－Fe－S簇合物中类立方烷型（含MFe_3S_4单元）和线形（含M（μ_2－S）_2Fe单元）构型的M（μ_2－S）_2Fe_2核（两个M－Fe键长分别为2.753－2.767A （Mo）和2.759－2.766A （W））这两个化合物阴离子中的金属原子（Mo或W）与四个S原子（来自于Fe_2S_2（CO）_6单元和dtc）和两个C原子（来自于羰基）配位，六个配位原子正好形成一个三梭柱形通过（μ_3－S）_2M面存在一个准对称面，每个铁原子处于五配位状态，其中的Fe_2S_2单元趋于平面型与高价态金属同Fe_2S_2（CO）_6单元结合的情况不同，化合物1和2中不再有Fe…Fe键存在（两个Fe原子的间距均为～3.4A）。固体磁化率和Mossbauer谱的研究结果表明，两个化合物均呈抗磁性，其Fe原子和金属M（M＝Mo，W)原子的氧化态分为＋2和0。综合一些具有Mo（0）、W（0），或是Fe_2S_2（CO）_6单元化合物的红外光谱数据，我们对化合物1和2的特征振动频率作了经验的归属。同时，我们还测定了两个化合物的UV－Vis光谱。环伏安研究表明化合物1，2均具有两对准可逆氧化还原峰，其氧化电位分别为＋0.06V，＋0.25V（Mo）和－0.05V，＋0.23V（W）。我们还讨论了两种化合物中Fe（II）和M（O）（M＝Mo，W）之间的电子迁移问题和合成反应中可能的反应机理。
语种	中文
公开日期	2013-05-07
页码	90
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7276]
专题	福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	陈鹏程. 一类含低价Mo（W）并具有新奇骨架构型的Mo（W）－Fe－S化合物的合成、结构及性能的研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1990.

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