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题名	一类含低价Mo(W)的Mo-W-S链状混合价化合物的合成、结构及性能的研究
作者	余佩华
学位类别	硕士
答辩日期	1989
授予单位	中国科学院福建物质结构研究所
授予地点	中国科学院福建物质结构研究所
导师	庄伯涛
中文摘要	零价钼、钨的（二乙基 = 硫代氨基甲酸钠的化合物[Bt4N][M(3)_4S_2CNBt_2](M = Mo, W) 和四硫化钼（钨）酸氨（Bt_4N)MS_4(M = Mo, W) 在乙腈或甲醇中反应得八个混合价及混金属的双核和三核物，[Bt_4N]_2[(w)_4MS_2M'S_2][M,M' = Mo~((1)); M = Mo, M' = W~((III); M = W, M' = Mo~((V)); M,M' = W~((Vn))) 和(Et_4n)_2[(Co)_4MS_2M'S_2M(co)_4](M,M' = Mo~((11)); M = Mo,M' = W~((IV)); M = W, M' = Mo~((VI)); M,M' = W~((VII))). 通过元素分析和光谱分析判断它们的结构特性，X-衍射测定了其中四个双核物（I，III，V，VII）和一个三核物（II）的空间结构，II系系数晶系，空间群P_(21)/c， 结构参数为a = 22.790(5), b = 8.701(1), c = 17.764(5)A, 8 = 94.09(2), V = 35BA~3, z = 4 D_c = 1.70g/cm~3, R_1 = 0.045, R_2 = 0.063; 而I,III,V,VII都属正交晶系，空间都属Pbcm, Z = 4, 结构参数为a = (8.40312), 18.453(2), 18.334(5), 12.007(2)A; b = 11.963(1), 12.004(2), 11.946(3), 13.523(3)A; c = 13.482(1), 13.494(3),13.448(6),18.414(4)A; V = 2968,2989,2945,2985A~3;D_c = 1.55,1.73;1.76,1.93g/cm~3; R_1 = 0.042, 0.032, 0.057, 0.058; R_2 = 0.057, 0.041, 0.069, 0.058. 双核物阴离子的结构是由一个以零价Mo(W)为中心的八面体和一个以六价钼（钨）为中心的四面体共同一条以二个硫桥原子的连线为四条边组成，三核物由二个以Mo(o)或W（o）为中心的八面体和一个以Mo(VI)或W(VI)为中心四面体共用二条以桥硫原子连线为公共边组成。M-M'键长大约3.0A，结构单元MS_2M'是一个平面，M-S-M'角度约78°。金属与羟基之间键长(M-Co)-bar的增长，以及高价Mo(W)跟硫的平均键长(M(VI)-S)-bar的增长说明存在某种程度的电子迁移M(0) → MS_4。环伏安表明这些人物有一个不可逆氧化峰（约在+0.08-0.26V）和一个准可逆氧还峰（约在-1.6 ～ -2.20V），这显示氧还过程是分别在二个中心上发生的。通过一系列化合物的IR研究对D_(M(o)-S)首次进行归属。此外可见光谱表明存在二类电子跃迁过程：S → M（VI） 和S → M（o）； 而且相对于MoS_4~(2-)人物的吸收峰，WS_4~(2-)化合物的吸收峰发生兰移，双核物质三核物兰移的数值大。同时还讨论了化合物的反应性和反应机理，发现产物类型跟反应条件有关；当MS_4~(2-) = MoS_4~(2-)，在MeoH中反应，1:1和1:2反应比例都生成三核物；在Mecn中反应，按比例生成相应产物；当MS_4~(2-) = WS_4~(2-), 在MeoH中反应，按比例生成相应产物，在MecN中反应则主要生成双核物，以实验上证实了某种平衡的存在（双核物和三核物在MecN中）。从前面的实验结果得出结论：这个毓化合物是一个新的家族，它们的反应性和电子迁移过程在一定程度上类似于Fe-Mo(W)-S线型化合物家族。
语种	中文
公开日期	2013-05-07
页码	91
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7262]
专题	福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	余佩华. 一类含低价Mo(W)的Mo-W-S链状混合价化合物的合成、结构及性能的研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1989.

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