| 题名 | 新疑稀土/过渡金属膦酸盐的合成、结构及光学性能研究 |
| 作者 | 宋俊玲 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2005 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 导师 | 毛江高 |
| 关键词 | 过渡金属嶙酸盐 稀土膦酸盐 昂体结构 开放结构 磁性 荧光性能 |
| 中文摘要 | 近年来，金属磷酸盐引起了无机及材料化学家的极大兴趣，这主要归因于它们在催化、离子交换、质子传导、插入化学、光化学和材料化学等方面的潜在用途。为了设计新颖的功能材料，通过引入其他官能团对嶙酸进行化学修饰，如引入含梭酸、氨基、经基和冠醚等官能团，已成为目前的研究热点。本论文合成了6个含有多个配位点的麟酸配体，以此与金属盐反应得到了9个过渡金属配合物，11个稀土磷酸盐和5个麟酸铅配合物。对这些配合物的结构、磁性、荧光性能和热稳定性进行了研究。过渡金属配合物Cu（II4L2）?2H2O2（sec Scheme for the structure of II6L2）、［CO2（L4）（H2O）5（4，4'-bipy）］?4H2O5（H4L4＝H2O3PCH2N（CH2COOH）2）和Zn（H3L5）?2H2o9（H5L5＝4-HOOC-C6H4CH2-N（CH2PO3H2）2）均具有ID链状结构。配合物Co（H3L1）2?2H2O 1（see Scheme for the structure of H4LI）Co3（H2L3）2（H2O）4（4，4'-bipy）2?11H2O 3（H5L3＝HO2CCH2N（CH2PO3H2）2）矛！l｛NrI3CH2CH2NH3｝｛Ni（H2L3）（H2O）2｝28具有2D层状结构，其中1为双一结构，8为氢键形成的夹层结构；而配合物zns（L3）2（4，4'-bipy）2?9H2O 4、［CO3（H2L5）2（H2O）4（4，4'-bipy）］6和［Cu2.5（C2O4）（NHCH2PO3）2（H2O）2］?3H207则为3D网状结构，其中4和6是通过第二配体4，4'-联吡啶桥连形成的柱层结构；这3个化合物都具有三维开放型骨架结构，并存在孔道。对化合物1，3，5，6和8的磁性研究表明金属离子之间存在反铁磁相互作用，对化合物4和9的固体荧光性能研究表明配合物有强的蓝色荧光发射峰，它们有可能用于蓝色发光装置。 稀土）jA酸配合物Ln（H2L6）（H2O）2（HSIP）?H2O（Ln＝La 10，Pr 11，Nd 12，Gd 13；H3L6：MeN（CH2COOH）（CH2PO3H2），H3SIP＝5-sulroisophalic acid）J同构的，均具有复杂的ZD层状结构。这一系列化合物为第一类有结构表征的磺酸一磷酸杂化的稀土麟酸盐配合物。通过加入草酸根，得到了三种新颖结构类型的化合物，Ln4（CZO礴）5（HL）2（H2O）4．2H2O（Ln＝La 14，Nd 15；H2L＝Me2NCH2PO3H2），Ln3（CZo4）4（HL）（H20）6?6HZo（Gd 16，Er 17）和Ln（cZo4）（H2L6）?0.5H2O（Ln＝Nd18，Eu19，Gd 20），共中化合物14与15同构，具有山稀土草酸盐和Lll4（1l L）2构成的3D网状结构：化合物16和17也是同构的，由｛Ln（C2O4）（HL）｝形成的1D链填充到Ln2（C2O4）3形成的3D网状结构中；化合物18，19和20同构，在此系列化合物中，1D链状的稀土草酸根离子｛Ln（C2O4）｝+填充到Ln（H2L6）｝2+形成的3D孔道中。对这些稀土配合物的固体荧光性能分析表明化合物12、13、15-20在蓝色，红色和近红外区分别存在发射峰；13、16、20有可能用作蓝光材料；而化合物12、15、17和18可用作近红外区的发光材料；配合物19可能是优良的红色发光材料。首次较系统地研究了第二配体对于稀土IJN酸配合物结构与性能的影响。第二配体的引入不但大大提高了稀土磷酸盐的溶解度和结晶性，而且为设计合成结构新颖和发光性能良好的稀土磷酸配合物找到了一条合理的新途经。利用含有多种配位基团的麟酸配体，如含有按基、毗淀或呱嗦等有机荃团的双麟酸或三磷酸得到了5个结构新颖的系列Pb（H）麟酸盐。PbZ（HL3）． H2021和Pb（H3L，）（H2O）2 22为层状化合物，PbZ（I?IL7）（sIP）?1120 23（scc Scheme for thestructure of H4L7）中引入了第二配体SIP，为第一例含有磺酸荃配位的有机麟酸铅配合物，具有复杂的3D微孔网状结构，面Pb4（BTC）（HBTC）（HL1）?3H2O24（H3BTC＝1，3，5-bcnzcnetticarboxylic acid）和Pb6（BTC）2（HBTC）（H2L2）?4.5H2O 25为一类有多梭纂（BTC）配位的有机）Jn酸铅配合物，它们均具有复杂的3D微孔网状结构。值得注意的是，在化合物25中含有不对称的三嶙酸才山纪体。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-07 |
| 页码 | 123 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7240]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 宋俊玲. 新疑稀土/过渡金属膦酸盐的合成、结构及光学性能研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2005. |
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