题名 | 一些多官能团配体金属配合物的合成、结构与表征 |
作者 | 程建开 |
学位类别 | 硕士 |
答辩日期 | 2003 |
授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
导师 | 姚元根 |
关键词 | 自组装 配位化学 配位聚合物 网状结构 |
其他题名 | Syntheses, structures and characterization of some novel coordination polymers with multi-dentate ligands |
中文摘要 | 利用过渡金属离子与多官能团的配体通过配位键、氢键和7t一兀作用等分子间的作用力构筑高级有序的配位聚合物已成为当前配位化学、超分子化学和材料化学研究中的热点领域。有机一金属配位聚合物具有许多特殊的性能,在化学催化、气体吸附和光电磁等领域具有潜在的应用前景。本论文主要利用多官能团配体(含N、S和COOH)在溶液或水(溶剂)热条件下组装合成得到了16个有机一金属配位化合物。根据有机配体中官能团的类型将这16个化合物分为以下两类:1.Pd{[3-(2-pyridinethionic)-acac]-C, N}(acac-O, 0)(I)Pd[(2-py)2C(OH)(OCH3)]Cl2 (II)[Ag(C6H8N2S)(NO3)]n (III) [Ag(C6HgN2S)(Cl04)]n(IV) [Ag2(Ci6H22N4O4)(NO3)2]n(V)(H2dps)(CuCLO(VI)Cu'6(4-SPyH)4Cl6 (VII)[Cd(l,10-Phen)Cl2]n(VIII)[MnCl2(BPP)3.H2O]n(IX) 2. Complexes with ligand containing COOH[Cd3(cit)2(H2O)2]n (X) [La(BTC)(H2O)6]n (XI)[Cu(ip)(4,4'-bipy)(4H2O)]n (XII) [Cu(ipH)2(4,4'-bipy)]n (XIII) {[CuCa(pydc)2(H2O)].3H2O}n (XIV) [Cu4(inta)2(u3-OHXu2-Cl)]n (XV) Zn(Hpht)2(4,4'-bipy)2 (XVI)含N/S配体的过渡金属配合物这16个化合物都进行了元素分析和单晶X-射线衍射结构测定,部分化合物还进行了红外光谱和核磁共振谱表征。化合物I,VI和VII都是通过含N、S的配体和Pd,Cu的氯化物自组装得到的,其中化合物I是一个含有Pd-C键的金属有机化合物,在该反应历程中伴有S-S键的断裂和新C-S键的生成;化合物vi是利用4一琉基吡啶在Cu2+存在下发生脱硫反应得到的单硫偶联产物,该过程伴有C-S键断裂和新C一S键生成:化合物Vn是由Cu654单元组成的簇合物,其中的Cu+是由Cu2+还原得来的,S原子充当沟桥。化合物III、IV、V是通过柔性的多氰基配体和含有不同阴离子基团的银盐自组装得到的,化合物III属于一维双链结构,化合物W、V属于二维网状结构,在这3个化合物中,我们探讨了溶剂和阴离子基团对自组装和晶体工程的影响;化合物VIII、IX都是金属氯化物和毗睫类配体自组装得到的一维链状化合物,其中、VIII中的链和链之间通过邻菲罗琳间的兀魂作用形成二维结构。化合物XII-XV都是由铜和含N、O配体构筑的配位聚合物,其中化合物XII属于二维双层结构,化合物XIII属于一维链状结构,化合物XIV是由Cu、Ca和3,4-吡啶二甲酸组装得到的无心对称具有三维孔洞结构的配位聚合物,化合物XV是由Cu4单元通过八个异烟酸向外拓展得到一个具有三维空洞结构的无机有机杂化配位聚合物。值得注意的是,在化合物、VII和VIII的反应原料是一样的,只是它们的反应温度不同,最后导致它们的结果不一样。化合物XI和XII也有相似的结果,在相同的反应原料条件下,我们在反应过程中调节了不同的反应温度和原料的摩尔比。这些都说明了反应条件对自组装反应的影响是非常重要的。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2013-05-07 |
页码 | 89 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7228] |
专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 程建开. 一些多官能团配体金属配合物的合成、结构与表征[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2003. |
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