题名含硫氮双齿配体的低维d~(10)金属配合物的合成、结构及性能研究
作者杜记民
学位类别硕士
答辩日期2002
授予单位中国科学院福建物质结构研究所
授予地点中国科学院福建物质结构研究所
导师董振超
关键词d~(10)金属 双齿配体 显佩体结构 光学性质 磁学性质
中文摘要鉴于d~(10)金属化合物因特有的电子构型而常常农现出丰富的光、佩包、磁性能,我们以铜、银、求三个金属为研究对象,利用含氮或含硫氮原子的配体,特别是芳香双齿配体来探讨低维持低配位化合物的合成结构和性质。采用液相和溶剂热方法合成了六个新的低维化合物,通过因相烧结法得到了一个新的层状化合物。在单品结构分析的基础上,对对部分化合物进行了元素分析、红外、拉曼、核磁共振、顺磁共振、磁化率,紫外可见吸收光潜、荧光光谱以及旅热一热重分析。在零维金属配合物中,除单核银配合物Ag(C_3H)4NS_2)(PPh3)3 (I)外,经水热还原气氛下得到的两核铜化合物Cu_2(C_3H_2N_3O_3)2(Il),此化合物在结构上有两大特点,一是亚铜离子以极为罕见的二配位直线形N-CL_4-N构型出现;二是整个分子通过4,4-联吡啶,将与三聚氰酸根配位的两个铜单元连接起来,形成一个虽仅为二核,但长度达22.6A的一维有限结构。此化合物表现为无定域自旋行为的鲍利顺磁性。在一维链状金属配合物,[Cu(C_3H_4NS_2)]_n(H_2O)_(2n)(III)外,我们通过过结晶温度的控制得到了一个新颖的氰基桥联低配位螺旋状银聚合物[Ag(C_(10)H_8N_2)ClO_4]_n(IV),该化合物在磁性上表现为鲍利顺磁性,特别值得注意的是其发光性质,荧光光谱显示在285 nm处有一尖锐的紫外荧光发射。四面体配位汞化合物[Hg(C_(10)H_(10)N_2I_2]_2(v)也是属于一维“之”字型链状结构的。在二维层状金属配合[Cu(1,4-C_4H_(12)N_2)_2(ClO_4)_2]_n(H_2O)_(2n)(VI)(VI)通过扩散法结.显佩而得。铜与四个丁二胺以四方形配位,而每个配体又通过其两端的氮原子与两个铜相连,形成二维的四方平网络。磁化率和电子顺磁共振谱测量表明,结构中有一定域的未配对电子,铜为正二价,且满足Curie-Weiss顺磁规律,有效磁矩为1.78(1)μB。此外,我们还采用固相法得到一个新的四方相钡铜焦硅酸盐β-Ba_2CuSi_2O_7 (VII) CuO_4四面体和Si_2O_7焦硅酸根交替堆积构成层状结构,而Ba~(2+)则填充在层与层之间的空洞中。
语种中文
公开日期2013-05-07
页码108
内容类型学位论文
源URL[http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7062]  
专题福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文
推荐引用方式
GB/T 7714
杜记民. 含硫氮双齿配体的低维d~(10)金属配合物的合成、结构及性能研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2002.
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