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题名	三核钼硫（氧）簇合物取代和加成产物的合成、结构及谱学性能研究
作者	覃业燕
学位类别	硕士
答辩日期	2000
授予单位	中国科学院福建物质结构研究所
授予地点	中国科学院福建物质结构研究所
导师	姚元根
关键词	钼硫（氧）簇合物 反应性能 晶体结构 谱学表征 氢键超分子作用 一维无限链状结构
中文摘要	本论文报道了一系列三核钼硫（氧）簇合物（簇芯为[Mo_3O_nS_(4-n)], n = 0 ～ 3)的取代和加成反应性能以及以此为核心展开的新型簇合物的合成、结构和谱学性能研究。通过将DTP基团引入到分离纯化过的三核钼簇合物阳离子中，得到有机配体配位的中性簇分子，分别以这些化合物及[Mo_3O_nS_(4-n)]~(4+)为反应前体，合成了三核钼簇合物的一系列羧酸取代产物和加成反应产物，实现了三核钼簇合物的合理合成，共制备了十个新的钼硫（氧）簇合物。经X-射线单晶衍射，测定了这些化合物的晶体结构，并进行了红外（IR）、拉曼（Raman）、紫外-可见(UV-vis)和核磁共振（NMR）等谱学表征。这十个化合物根据它们所含簇芯的不同可分为以下三类：1、具有[Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3]簇芯的化合物Mo_3S_4(DTP)_3(p-ClC_6H_4COO)(Py)·C_2H_5OH (I) Mo_3S_4(DTP)_3(p-NO_2C_6H_4COO)(Py) (II) Mo_3S_4(DTP)_3(nicotinate)(Py)·C_2H_5OH (III) Mo_3S_4(DTP)_3(isonicotinate)(Py)·C_2H_5OH (IV) Mo_3S_4(DTP)_3(malonate)(Py)(α) (V) Mo_3S_4(DTP)_3(malonate)(Py)(β) (VI) Mo_3S_4(DTP)_4[μ-SOP(OC_2H_5)_2]_2 (VII) 2、具有[Mo_3(μ_3-S)(μ-O)(μ-S)_2]簇芯的化合物Mo_3OS_3(DTP)_4(OC_2H_5)·3C_2H_5OH (VIII) [Mo_6SnO_2S_6(H_2O)_(18)](pts)_8·18H_2O (IX) 3、具有[Mo_3(μ_3-S)(μ-O)_3]簇芯的化合物Mo_3O_3S(DTP)_4(H_2O) (X) (其中：DTP = (C_2H_5O)_2PS_2~-, pts = CH_3C_6H_4SO_3~-, Py = C_5H_5N)上述化合物中，（I）～（VI）为羧酸取代的衍生物，具有与Mo_3S_4(DTP)_4(H_2O)相似的结构特征，其中桥基DTP被不同的羧酸所取代且松散配体均为Py。化合物(V)、(VI)为丙二酸单取代衍生物，两者虽然有相同的分子式，簇芯[Mo_3S_4]的配位环境也相同，但在化合物（VI）中簇合物分子通过氢键和S-S超分子作用形成了一维无限结构，造成了两者在堆积结构上的极度大差异。同时，本文在立方烷型簇合物和簇芯含桥氧的三核钼簇合物的合成和反应性能研究方面取得了新的进展，合成了（VII）、（IX）和（X）三个结构新颖的化合物。基中，化合物（IX）是含有[Mo_3MOS_3]簇芯的立方烷型异金属簇的第二个例子：（X）中簇合物分子通过氢键和超分子作用形成了一维的无限链结构，在含[Mo_3O_nS_(4-n)](n = 0 ～3)簇芯的类似化合物中，这是一个罕见的例子。这些化合物的合成、结构及谱学表征，拓展了三核钼簇合物的化学研究范畴，为功能簇合物的分子设计及其光电化学性能研究打下了基础，并为研究非平面折叠Mo_3S_3环的电子传递和配体之间的相互作用提供了重要的实验结果。
语种	中文
公开日期	2013-05-07
页码	104
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7012]
专题	福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	覃业燕. 三核钼硫（氧）簇合物取代和加成产物的合成、结构及谱学性能研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2000.

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