| 题名 | 3-(或4-)吡啶脲类配体金属配合物合成与荧光性质研究 |
| 作者 | 赵启龙 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2010-05-12 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 杨晓娟 |
| 关键词 | 吡啶脲类配体 配合物 氢键 晶体结构 Pyridylurea ligands Complexes Hydrogen bonds Crystal structure |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 超分子配合物作为一种新型分子功能材料，不仅具有迷人的拓扑结构，而且在非线性光学、电致发光、分子磁学、多孔吸附、催化和分子识别等方面都有极好的应用前景，因此成为超分子化学领域的研究热点。本文设计合成了两类配体：1)两种含吡啶、脲基团和荧光信号基团蒽的单齿配体；2)两种含吡啶、脲基团以及亚苯基间隔基团的双齿配体。得到了十二种配合物的晶体结构。全文共分四章，第一章主要为研究吡啶脲类配体的文献综述以及选题目的和意义；第二章至第四章为本论文主要研究内容。主要研究成果如下： 1)合成了配体N-9-蒽基-N'-3-吡啶脲(L1)，得到了L1与醋酸铜的双核轮状结构的晶体，发现在配合物中醋酸铜通过光诱导电子转移效应淬灭了配体的荧光。当L1与溴化铜在含甲醇的体系中培养晶体时，L1发生了电子转移氧化和与甲醇的加成反应得到了L1的衍生物N-9-(9-甲氧基蒽醌基)-N'-3-吡啶脲(L′)，并得到了L′与溴化铜的两个配合物，其中金属铜离子是扭曲的四方锥五配位结构。 2)合成了配体N-9-蒽基-N'-4-吡啶脲(L2)，并得到了L2的晶体结构和三个由氢键组装的纳米管状的锌的配合物。三个一维无限的纳米管孔径接近，大约是1.0 × 1.0 nm，相互独立的纳米管之间通过蒽环之间弱的π−π堆积作用连接。三个纳米管状配合物均是由单齿配体L2与锌配位后形成的半环状结构通过脲基团的氢键连接而成。在荧光光谱中，配体在500 nm处的发射峰是通过C–H···π作用形成的二聚体发射所致，而配合物的荧光是蒽基团在443 nm处的单体发射。 3)合成了两种含亚苯基间隔基团的配体N,N′′-1,2-亚苯基-双(3-吡啶-4-脲) (L3)和N,N′′-1,3-亚苯基-双(3-吡啶-3-脲) (L4)。L3与氯化锌配位得到了一维手性螺旋链，该螺旋链通过手性链之间的互锁得到了六边形的管状结构，孔径大小为1.2 × 1.0 nm。L3与HgI2配位得到了内消旋螺旋链和一维“之”字链，配体L4与HgI2配位得到了一维“之”字链状结构。 |
| 学科主题 | 超分子化学 |
| 公开日期 | 2012-11-05 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/1645]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_ERC国家工程研究中心 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 赵启龙. 3-(或4-)吡啶脲类配体金属配合物合成与荧光性质研究[D]. 中国科学院研究生院. 2010. |
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