题名 | 基桥联双三嗪钌(II)配合物催化的酮氢转移反应 |
作者 | 王连弟 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 2012-04-11 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
导师 | 余正坤 |
学位专业 | 有机化学 |
中文摘要 | 论文以2,6-吡啶二亚胺酰肼和烷基取代的α-二酮为起始原料,以甲苯或混合甲苯/乙醇为反应溶剂,在4Å分子筛存在条件下加热反应5-24小时,发生脱水环化反应,合成吡啶基桥联双三嗪配体。通过调变α-二酮的烷基碳链长度及支化度,制备了五种不同烷基碳链长度及支化度的2,6-二(5,6-二烷基-1,2,4-三嗪-3-基)吡啶化合物(R-BTP)。利用上述配体与RuCl2(PPh3)3反应制备了四种在空气中稳定的的钌(II)配合物RuCl2(PPh3)(R-BTP)。研究了钌(II)配合物RuCl2(PPh3)(R-BTP)催化的酮的氢转移反应。这些钌(II)配合物催化剂都表现出良好的催化活性。在异丙醇回流条件下,以氢氧化钠为碱,用量为12 mol %,利用0.4 mol %的RuCl2(PPh3)(3-methylbutyl-BTP)作催化剂,大多数酮底物可以在3 小时内以>95%的转化率被还原成对应的醇。比较了四种吡啶基桥联双三嗪钌(II)配合物催化酮的氢转移反应的结果,发现三嗪烷基侧链链长对催化活性有很大的影响,随着烷基碳链长度的增加,配合物催化剂的催化活性降低。 |
语种 | 中文 |
学科主题 | 物理化学 |
公开日期 | 2012-07-10 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/116613] ![]() |
专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 王连弟. 基桥联双三嗪钌(II)配合物催化的酮氢转移反应[D]. 中国科学院研究生院. 2012. |
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