| 题名 | C-H键的直接膦酸化反应 |
| 作者 | 王浩龙 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2012-02-23 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 万伯顺 |
| 学位专业 | 有机化学 |
| 中文摘要 | 含磷、硫化合物在医药、农药以及有机合成化学中具有重要的应用。本文开展了sp2C–H 键和sp3C–H 键的直接膦酸化反应以及C–S 键偶联反应研究。 研究了吲哚及其衍生物的膦酸化反应。反应以醋酸银为氧化剂，成功地实现了二烷基 亚磷酸酯与吲哚及其衍生物的氧化偶联反应。反应中吲哚上取代基的电子性质对反应具有 比较大的影响，吸电子基团及给电子基团的存在都使得反应的收率大幅度降低。值得注意 的是，3-甲基吲哚作为底物得到了最高的产率。二烷基亚磷酸酯对反应效果的影响比较小， 对于相同的吲哚底物能够取得相似的反应收率。 实现了N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉与二烷基亚磷酸酯的直接脱氢偶联反应，成功合成 了α-胺基亚磷酸酯化合物。反应以DDQ 作为氧化剂，在没有催化剂存在的条件下有效地 实现了C–P 键的构建。多种二烷基亚磷酸酯及二苯基亚磷酸酯都是有效的反应底物，同时， 含有不同电子性质及空间位阻性质的N-芳基的四氢异喹啉在反应中也都可以成功地实现 脱氢偶联反应，并取得了99%的产率。 合成了四种羰基磷氧化物配体用于Cu 催化的C-S 偶联反应。反应中配体L3 具有最好 的效果。在该配体的作用下，碘代芳烃及含有吸电子取代基的溴代芳烃都能够成功的进行 偶联反应。烷基硫醇及苯硫酚都能成功地实现芳基化反应，最高得到99%的产率。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 物理化学 |
| 公开日期 | 2012-07-09 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/116579]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 王浩龙. C-H键的直接膦酸化反应[D]. 中国科学院研究生院. 2012. |
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