| 题名 | 化学反应的势能面构建和动力学研究 |
| 作者 | 王春锐 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2011-12-08 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 张东辉 |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 我们对势能面的分级构建方案进行了介绍，并讨论了低级别势能面的精度对最终结果 的影响。我们以H＋H2 这个最简单的三原子反应为例进行了验证。研究表明，在应用分级 构建方案进行势能面构建时，低级势能面部分可以使用非常简单的量子化学计算方法和非 常小的基组进行计算，而同样可以得到非常精确的计算结果。 我们详细讨论了XYG3 密度泛函的基本概念，并测试了它在势能面构建和反应动力学 计算中的应用。应用三次样条插值方法，我们对H＋H2 和Cl＋H2 反应体系构建了XYG3 势能面。XYG3 势能面的过渡态结构，势垒高度，以及基于它的反应动力学计算结果都与 精确势能面结果非常相似，并大大优于B3LYP 势能面。因此，XYG3 泛函的计算精度超越 了B3LYP 泛函，与高精度的从头算方法非常接近。 我们采用平板模型的基于密度泛函理论的周期计算，应用分级构建势能面的方案，对 HCl 分子在Au(111)面解离的反应体系构建了4 维势能面，并应用含时波包方法对该体系 进行了初始态选择的量子动力学计算。研究表明：反应物的初始振动激发对解离有很大的 促进作用，而初始转动激发的方向性对表面上各个位置的影响是不同的。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 物理化学 |
| 公开日期 | 2012-07-09 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/116570]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 王春锐. 化学反应的势能面构建和动力学研究[D]. 中国科学院研究生院. 2011. |
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