密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质:Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物磁耦合机理

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	密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质:Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物磁耦合机理
	任杰 ; 王炳武 ; 陈志达
刊名	中国科学. B辑，化学
	2009
关键词	磁耦合机理密度泛函理论稀土离子 Gdn~Ⅲ-自由基配合物 Y~Ⅲ-自由基配合物
英文摘要	应用密度泛函理论结合对称性破损方法(DFT-BS)研究了Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物,Ln(hfac)_3(NITPhocH_3)_2(Ln=Y~Ⅲ1,Gd~Ⅲ2,hafc=hexanuoroacetylacctonate)(NITPhOCH_3=4'-methoxyo-plaenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-l-oxyl-3-oxide).这两个配合物的中心离子分别是抗磁性的YⅢ和顺磁性的Gd~Ⅲ.它们各自被两个氮氧自由基配位,形成一个两自旋中心和一个三自旋中心的磁性分子体系.分子磁轨道分析显示,在这两个配合物的氮氧自由基之间的反铁磁耦合作用中,YⅢ和GdⅢ离子空的4d/5d轨道扮演了磁耦合的传递作用.对于Gd~Ⅲ和自由基配体之间的铁磁耦合作用,通过半充满的4f壳层和自由基的NO(π)局域磁轨道的重叠积分计算显示,它们之间的轨道重叠非常小.磁轨道分析和自旋布居分析也显示Gd~Ⅲ.收缩的4f轨道和NO(π)局域磁轨道都相当定域,所以我们认为这种铁磁性耦合主要是由于GdⅢ的4f轨道与No(π*)局域磁轨道近乎完全定域的结果.; 国家重点基础发展计划,国家自然科学基金; 中文核心期刊要目总览(PKU); 中国科技核心期刊(ISTIC); 中国科学引文数据库(CSCD); 11; 1501-1508; 39
语种	中文
内容类型	期刊论文
源URL	[http://ir.pku.edu.cn/handle/20.500.11897/423333]
专题	化学与分子工程学院
推荐引用方式 GB/T 7714	任杰,王炳武,陈志达. 密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质:Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物磁耦合机理[J]. 中国科学. B辑，化学,2009.
APA	任杰,王炳武,&陈志达.(2009).密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质:Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物磁耦合机理.中国科学. B辑，化学.
MLA	任杰,et al."密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质:Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物磁耦合机理".中国科学. B辑，化学 (2009).