| L-乳酸脱氢酶催化反应机理的ab initio研究 | |
| 侯若冰 ; 陈志达 ; 义祥辉 ; 卞江 ; 徐光宪 | |
| 2001 | |
| 关键词 | L-乳酸脱氢酶 从头计算法 反应机理 过渡态 酶促反应 |
| 英文摘要 | 应用abinitio方法在HF/6-31G*水平上对L-乳酸脱氢酶催化反应机理进行了研究.结果表明,H-R的转移是丙酮酸盐转化为L-乳酸盐反应的速度控制步骤,并且,H-R与H+P的转移是准同步进行的.反应的活化能为168.37kJ/mol,反应物的复合物与产物复合物的能量差为-87.61kJ/mol,丙酮酸转变为乳酸是吸热反应.与文献报道的半经验研究相比,计算结果的显著特征是:过渡态中辅酶上的吡啶环呈准船式构象而非平面构象;反应的H+P转移步骤在结构及电荷特征上与低位垒氢键很相似.此外,过渡态中底物与L-乳酸脱氢酶的活性位之间存在着相当强的静电作用,伴随着过渡态的形成,底物上羰基的极性逐渐增强,有利于H-R的转移.这些计算结果与相关实验结论一致.计算结果还表明,过渡态中的"氢负离子"H-R实际上是一个带0.13个单位正电荷的阳离子,这一结果与文献报道的半经验计算结果一致.; 国家自然科学基金; 国家重点基础研究发展计划(973计划); 0; 1; 6-15; 31 |
| 语种 | 中文 |
| 出处 | 万方 ; http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_zgkx-cb200101002.aspx |
| 出版者 | 中国科学b辑 |
| 内容类型 | 其他 |
| 源URL | [http://hdl.handle.net/20.500.11897/48122]  |
| 专题 | 化学与分子工程学院 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 侯若冰,陈志达,义祥辉,等. L-乳酸脱氢酶催化反应机理的ab initio研究. 2001-01-01. |
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