| 题名 | 酸性分子筛催化二甲醚羰基化反应的研究 |
| 作者 | 刘俊龙 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2000-12-31 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 申文杰 |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 二甲醚在酸性分子筛上羰基化制乙酸甲酯是一条合成乙酸的新途径。由于这种方法具有无卤、非贵金属、反应条件温和等优点，一经发现就引起学术界和工业界的广泛兴趣和关注。本论文以二甲醚羰基化制乙酸甲酯为目标反应，通过对分子筛酸性位、预处理条件、孔结构、积碳等因素的考察，研究该反应的影响因素和基本规律。酸性分子筛上二甲醚羰基化反应是一个过渡态择形催化反应。具有8元环结构的丝光沸石具有较高的催化活性。二甲醚羰基化反应经历诱导期、稳定期和快速失活期。8元环内的Brønsted酸性位是二甲醚羰基化反应的活性位，而12元环孔道内的Brønsted酸位是反应的积碳失活位。选取了分子直径介于丝光沸石12元环和8元环孔径的吡啶分子，选择性吸附并中和掉12元环内的酸性位，保持了8元环内的催化活性位，有效的抑制了积碳生成，提高了催化反应稳定性。酸预处理丝光沸石，会脱出骨架铝导致酸性位减少和催化活性的降低，同时产生的SiOH与二甲醚反应生成SiOCH3堵塞孔口，阻碍分子扩散，降低活性位的转换频率。适当浓度的碱处理会优先溶解丝光沸石硅原子，多级孔结构的形成促进了分子扩散，从而提高催化活性。论文还考察了二甲醚在具有8元环和10元环结构的HZSM-35上的羰基化反应规律。和丝光沸石相比，HZSM-35具有较大的8元环孔道，因而其二甲醚羰基化活性降低，但是其10元环具有较小的孔径，积碳在HZSM-35上的生成被部分抑制，提高了催化反应的稳定性。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 物理化学 |
| 公开日期 | 2011-07-11 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/115107]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 刘俊龙. 酸性分子筛催化二甲醚羰基化反应的研究[D]. 中国科学院研究生院. 2000. |
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