| 题名 | 铑催化不对称氢化合成手性膦酸衍生物的研究 |
| 作者 | 王道永 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2009-05-12 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 郑卓 |
| 学位专业 | 有机化学 |
| 中文摘要 | 本文设计合成了几类手性双膦配体，评选出几例高活性催化剂体系，通过不对称氢化高对映选择性地合成了手性-羟基膦酸酯、手性-氨基膦酸酯、手性-芳基乙基膦酸酯和手性3-膦酰基-2-烷基丙酸酯。 对α-烯醇酯膦酸酯的氢化(Rc,Ra)-THNAPhos为最佳配体。在优化条件下，芳基、烷氧基和烷基取代的底物对映选择性达98.9-99.9% ee。催化剂用量最小可降至0.05 mol %而不影响对映选择性。膦-胺基膦配体(Sc)-HHPhos-1a对-烯醇酯膦酸酯底物的氢化也有较好的手性诱导能力，对映选择性为93-97% ee。3、对S-4的氢化，(Rc,Ra)-THNAPhos铑络合物仍是最有效催化剂，产物ee值高达96.7-99.5%。 具有膦手性的BoPhoz型配体Le对-芳基乙烯膦酸酯的氢化有较强的手性诱导能力，对映选择性达到92-97% ee。 合成了一类基于二茂铁和杂环骨架的手性双膦配体，并成功应用于2-膦酰甲基-3-取代丙烯酸酯的不对称氢化，对映选择性最高达98% ee。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 物理化学 |
| 公开日期 | 2011-07-11 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/114995]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 王道永. 铑催化不对称氢化合成手性膦酸衍生物的研究[D]. 中国科学院研究生院. 2009. |
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