题名 | 基于亚硝酸钠活化分子氧芳香化合物的氧化溴化和氧化氯化研究 |
作者 | 张国富 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 2007-05-12 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
导师 | 梁鑫淼 |
学位专业 | 有机化学 |
中文摘要 | 发展了一系列基于亚硝酸钠活化分子氧,在温和条件下,高效催化氧气氧化溴化/氯化芳香化合物的方法。 研究发现在NaNO2存在时,氧气能够以HBr(或Br2)为溴化试剂,将芳香化合物氧化溴化。在此基础上,系统地考察了溶剂、温度、催化剂用量、氢溴酸的浓度、氧气/空气等因素对反应的影响。在优化条件下,HBr(或Br2)/NaNO2/O2/ CH3CN催化体系能够将芳香醚、芳烃和酚类化合物高效、高选择性的氧化溴化,生成相应的芳环取代产物;而HBr(或Br2)/NaNO2/O2/CH3CH2OH催化体系能够将芳香酮类化合物高效、高选择性的氧化溴化,生成相应的α-溴代酮。当以HCl为氯化试剂,以三氯异氰脲酸(TCCA)为助催化剂时,能实现芳香化合物氧化氯化。在优化条件下,HCl/TCCA/NaNO2/O2/CH3COOH催化体系能够将芳香醚和芳烃类化合物高效、高选择性的氧化氯化,生成相应的芳环取代产物,并且以较好的收率得到分离产品。在综合理解反应过程的基础上,对芳香化合物氧化溴化和氧化氯化反应的机理进行了初步的探讨。 |
语种 | 中文 |
学科主题 | 物理化学 |
公开日期 | 2011-07-11 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/114801] ![]() |
专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 张国富. 基于亚硝酸钠活化分子氧芳香化合物的氧化溴化和氧化氯化研究[D]. 中国科学院研究生院. 2007. |
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