| 题名 | 平面手性二茂铁配体的设计、合成及其Pd-配合物在催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究; Design and Synthesis of Chiral Ferrocene Based Ligands with Central and Planar Chirality and Their Applications in Pd-catalyzed Asymmetric Allylic Substitution |
| 作者 | 胡向平 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2003-04-11 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 陈惠麟 ; 郑卓 |
| 关键词 | 平面手性二茂铁配体 乙酸1 3-二苯基-2-烯丙醇酯 新戊酸1 3-二苯基-2-烯丙醇酯 不对称烯丙基取代 |
| 其他题名 | Design and Synthesis of Chiral Ferrocene Based Ligands with Central and Planar Chirality and Their Applications in Pd-catalyzed Asymmetric Allylic Substitution |
| 学位专业 | 有机化学 |
| 中文摘要 | 不对称催化是获取手性化合物的常用方法之一，通过使用由手性配体修饰的过渡金属配合物作催化剂，许多反应都能获得很好的对映选择性。本文从二茂铁出发，合成了4个二茂铁膦-伯胺和5个二茂铁膦-仲胺中间体，以此为手性骨架合成了二茂铁膦-脒亚胺、膦-希夫碱亚胺、膦-含氮杂环和双膦配体等新型手性配体，并研究了这些配体在Pd-催化不对称烯丙基取代反应中的应用。 一、平面手性二茂铁膦-伯胺(P-I～P-Ⅳ)和膦-仲胺(P-V～P-Ⅸ)等中间体的合成 1．由乙酰二茂铁开始，用不对称合成方法制备了3个平面手性二茂铁膦-伯胺(R)-(Sp)-PPFNH2-R(P-I～P-Ⅲ)和5个二茂铁膦-仲胺(R)-(Sp)-PPFNHR(P-V～P-Ⅸ)中间体，其中P-Ⅱ、P-Ⅲ、P-Ⅶ、P-Ⅶ和P-Ⅸ为新化合物。 2．成功地探索了一条有效合成(S)-(Sp)-PPFNH2-Me(P-1)的方法。在合成过程中，通过引入三甲基硅保护基，得到了一个具有三个手性中心的二茂铁膦-伯胺化合物(S)-(Rp)-(Sp)-P-Ⅳ。(S)-(Rp)-(Sp)-P-Ⅳ在四丁基氟化铵(TBAF)作用下脱去保... |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 有机化学 |
| 公开日期 | 2011-07-11 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/104206]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 胡向平. 平面手性二茂铁配体的设计、合成及其Pd-配合物在催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究, Design and Synthesis of Chiral Ferrocene Based Ligands with Central and Planar Chirality and Their Applications in Pd-catalyzed Asymmetric Allylic Substitution[D]. 中国科学院研究生院. 2003. |
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