| 题名 | 手性亚磷酸酯—吡啶配体的合成及其在1，4-共轭加成反应中的应用; Synthesis of Chiral Phosphite-Pyridine Ligands and Their Applications in 1, 4-Conjugate Addition |
| 作者 | 胡袁春 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2003-12-26 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 梁鑫淼 |
| 关键词 | 亚磷酸酯-吡啶配体 不对称催化 1 4-共轭加成 查耳酮 亚苄基丙酮 |
| 其他题名 | Synthesis of Chiral Phosphite-Pyridine Ligands and Their Applications in 1, 4-Conjugate Addition |
| 学位专业 | 有机化学 |
| 中文摘要 | 本文从手性NOBIN和手性BINOL出发，设计、合成了一类新型的亚磷酸酯-吡啶配体，并系统地研究了它们在铜(Ⅰ)催化Et2Zn对α，β-不饱和烯酮的1，4-共轭加成反应中的应用。结果表明：(S)-NOBIN和(S)-BINOL衍生的配体是匹配的，其中BINOL部分的手性对产物的绝对构型起主导作用；配体中吡啶氮参与了与Cu(Ⅰ)的配位，吡啶 6-位的甲基取代基对反应具有明显的影响。配体(S，S)-La对亚苄基丙酮类底物具有较好的手性诱导能力。配体(S,S)-Lc则对取代查耳酮底物表现出更高的对映体选择性，最高ee值达到97.1％，是目前这一反应体系的最好结果之一。 通过对联萘骨架进行部分加氢开发出一类型的H8-联萘亚磷酸酯-吡啶配体Lk-Lp，它们在Cu(Ⅰ)-催化Et2Zn对烯酮的1，4-共轭加成反应中的应用表明：(S)-H8-NOBIN和(S)-BINOL衍生的配体(S,S)-Ll对各种取代查耳酮都取得了很好的ee值；相应的配体(S,S)-Lk则对取代亚苄基丙酮底物表现出很高的手性诱导能力，最高ee值达到97.8％，是目前这一反应体系的最好结果。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 有机化学 |
| 公开日期 | 2011-07-11 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/104176]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 胡袁春. 手性亚磷酸酯—吡啶配体的合成及其在1，4-共轭加成反应中的应用, Synthesis of Chiral Phosphite-Pyridine Ligands and Their Applications in 1, 4-Conjugate Addition[D]. 中国科学院研究生院. 2003. |
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