和频振动光谱同位素效应

	和频振动光谱同位素效应
	冯冉冉 ; 郭源 ; 王鸿飞
	2016-07-01
会议日期	2016-07-01
会议地点	中国辽宁大连
关键词	和频振动光谱同位素效应振幅加和规则水界面分子相互作用
英文摘要	当分子振动基团的原子被其同位素取代后,振动频率发生位移的同时光谱强度也会改变。Crawford推导了光谱强度加和规则(Intensity Sum Rule),定量解释了同位素分子的红外光谱强度关系以及拉曼光谱强度关系。和频振动光谱(SFVS)是一种具有界面选择性的光谱方法,可识别界面基团和表征界面结构。SFVS测量界面分子基团的二阶极化率X_(mnl)~k,X_(mnl)~k与红外偶极和拉曼极化率张量的关系为:X_(mnl)~k ∝ (α_(mn))/(Q_k).(μ_1)/(Q_k)。受红外和拉曼光谱的强度加和规则启发,我们推导了和频振动光谱的加和规则。与红外和Raman光谱的强度加和规则不同,和频振动光谱是振幅加和规则(Amplitude Sum Rule),体现了和频振动光谱的相干性。通过定量测量和比较水和重水界面的和频振动光谱强度,发现自由OH峰强度约是自由OD峰强度的1.5倍,而形成氢键的OH峰强度约为形成氢键的OD峰强度的0.9倍。自由OH(OD)和形成氢键的OH(OD)在和频振动光谱强度上表现出不同的同位素取代效应,前者符合和频振动光谱振幅加和规则,而后者不符合。这表最上层的水分子分子内的振动是去耦合的,并且分子间相互作用对表面水的氢键光谱有很大贡献。
会议录	中国化学会第30届学术年会摘要集-第一分会：表面物理化学
语种	中文
内容类型	会议论文
源URL	[http://dspace.imech.ac.cn/handle/311007/60862]
专题	力学研究所_国家微重力实验室
作者单位	1.中国科学院力学研究所 2.中国科学院化学研究所 3.William R. Wiley Environmental Molecular Sciences Laboratory, Pacific Northwest National Laboratory
推荐引用方式 GB/T 7714	冯冉冉,郭源,王鸿飞. 和频振动光谱同位素效应[C]. 见:. 中国辽宁大连. 2016-07-01.