QQ客服 官方微博 反馈留言

	一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究; Synthesis and Organometallic Properties of Several Osmium Alkenylcarbyne Complexes
	安冉 ; 李亭 ; 温庭斌
	2013-08-15
关键词	锇 卡拜 卡宾 端基炔烃 原子氢配合物 osmium carbyne carbene terminal alkyne hydride complex
英文摘要	OSH2Cl2(PCy3)2(1)与炔丙醇HC≡CC(OH)PH2在室温及加热条件下反应可分别生成原子氢配位的γ-羟基卡拜配合物OSHCl2[≡CCH2C(OH)PH2](PCy3)2(2)和原子氢配位的烯基卡拜OSHCl2(≡CCH=CPH2)(PCy3)2(3).2和3在氯化氢乙醚溶液作用下可转化为三氯配位的烯基卡拜OSCl3(≡CCH=CPH2)(PCy3)2(4).也可通过OSH2Cl2(PCy3)2与HC≡CC(OH)PH2在氯化氢乙醚溶液存在下反应,由一锅法直接合成烯基卡拜配合物4.化合物4还可通过OSCl3(≡CCH=CPH2)(PPH3)2(5)与PCy3的配体取代反应来制备,在反应过程中可分离到单个PPH3配体被PCy3取代的产物OSCl3(≡CCH=CPH2)(PCy3)(PPH3)(6).化合物4可与水及吡啶发生配体取代反应,分别生成水或吡啶配位的单膦卡拜配合物OSCl3(≡CCH=CPH2)(PCy3)(S)(S=H2O,7;S=Py,8).此外,4与nAOET在室温下反应可得到锇烯基卡宾配合物OSCl2(=CHCH=CPH2)(PCy3)2(9),而与ETOH需在加热条件下才可反应,生成的是原子氢卡拜3.化合物9在溶液中不稳定,可完全转化为热力学稳定的原子氢配位的卡拜3.; Reactions of the dihydride complex OsH2Cl2(PCy3)2(1) with HC≡CC(OH)Ph2at room temperature or under heating condition produce the hydride hydroxycarbyne complex OsHCl2[≡CCH2C(OH)Ph2](PCy3)2(2) and the hydride alkenylcarbyne complex OsHCl2(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(3), respectively.Treatment of 2 or 3 with HCl Et2O affords the trichlorocarbyne complex OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(4), which can be conveniently synthesized by the one pot reaction of 1with HC≡CC(OH)Ph2in the presence of HCl Et2O.Complex 4 can be alternatively prepared from the phosphine ligand substitution of the trichlorocarbyne complex OsCl3(≡CCH=CPh2)(PPh3)2(5) with PCy3, from which the mono-substituted intermediate OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)(PPh3)(6) can be isolated.Complex 4 undergoes ligand substitution reactions with water and pyridine leading to the formation of the aqua and pyridine-coordinate mono phosphine carbyne complexes OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)(S)(S=H2O, 7; S=Py, 8).In addition, complex 4 reacts with NaOEt at room temperature to produce the alkenylcarbene complex OsCl2(=CHCH=CPh2)(PCy3)2(9), which is unstable in solution and evolves into the thermally more stable hydride carbyne complex 3.In contrast, the reaction of 4 with EtOH can only take place at elevated temperature to give the hydride carbyne 3.; 国家自然科学基金(No.21072161); 国家重点基础研究发展计划(973计划;No.2012CB821600); 长江学者和创新团队发展计划资助项目~~
语种	zh_CN
内容类型	期刊论文
源URL	[http://dspace.xmu.edu.cn/handle/2288/106896]
专题	化学化工－已发表论文
推荐引用方式 GB/T 7714	安冉,李亭,温庭斌. 一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究, Synthesis and Organometallic Properties of Several Osmium Alkenylcarbyne Complexes[J],2013.
APA	安冉,李亭,&温庭斌.(2013).一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究..
MLA	安冉,et al."一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究".(2013).

个性服务

查看访问统计

相关权益政策

暂无数据

收藏/分享

除非特别说明，本系统中所有内容都受版权保护，并保留所有权利。